Cтраница 4
С повышением гибкости макромолекулы температуры переходов снижаются, интервал между ними увеличивается и скорость кристаллизации возрастает. Полиэтилен имеет высокую скорость кристаллизации, поэтому в аморфном виде его получить нельзя. [46]
А вместо 5 А в регулярной конформации, в которой обе мономерные единицы характеризуются одинаковыми поворотными изомерами. В указанных случаях гибкость макромолекулы характеризуется, разумеется, не только разностями энергий между различными конформациями отдельных мономерных единиц, но и разностями энергий между различными последовательностями конформации двух соседних мономерных единиц. [47]
Реакция обычно сопровождается разрывом силоксано-вой связи с образованием полимеров, содержащих кислородные атомы в цепи. Введение кислородных атомов повышает гибкость макромолекулы. Поэтому полимеры при одинаковых обрамляющих группах у кремния обладают более низкой темп-рой стеклования, чем гголи-карбосиланы, но более высокой по сравнению с полиор-ганосилоксанами. Полимеризация карбоциклосилоксанов протекает легко у пятичленных циклов; шестичлен-ные циклы цолимеризуются трудно. [48]
Реакция обычно сопровождается разрывом силоксано-вой связи с образованием полимеров, содержащих кислородные атомы в цепи. Введение кислородных атомов повышает гибкость макромолекулы. Поэтому полимеры при одинаковых обрамляющих группах у кремния обладают более низкой темп-рой стеклования, чем поли-карбосиланы, но более высокой по сравнению с полиор-ганосилоксанами. Полимеризация карбоциклосилоксанов протекает легко у пятичленных циклов; шестичлен-ные циклы полимеризуются трудно. [49]
Часть молекулы, проявляющая себя при конкретных условиях внешнего воздействия как самостоятельная единица, положение которой в пространстве не зависит от положения других звеньев, называется сегментом. Величина сегмента служит мерой гибкости макромолекулы и меняется со степенью и скоростью деформации под влиянием теплового или электрического воздействия, а также при воздействии различных других возбудителей. [50]
Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Если UQ kT, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Если же UQ kT, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. [51]