Гибкость - цепная молекула
Cтраница 1
Гибкость цепных молекул и удлиненная форма пачек обусловливают способность последних к изгибу. [1]
Гибкость цепных молекул допускает непрерывный изгиб и скручивание всего агрегата в целом ( см. ниже рис. 176, стр. Оси молекул на всем их протяжении расположены аналогично, но не являются строго параллельными одному направлению. При этом непрерывно деформируется и сетка проекций. Обозначим трансляционную симметрию такого агрегата символом abc. [2]
Гибкость цепных молекул и интенсивность межмолекулярных сил, действующих между ними, могут быть приближенно оценены по температурам стеклования полимеров. [3]
Гибкость цепной молекулы определяется внутренним вращением отдельных участков цепи относительно простой химической связи, которой связаны элементарные звенья в макромолекуле. Высокая молекулярная масса и гибкость макромолекул полимеров определяют специфические физико-химические свойства полимеров, а именно: а) полимеры могут пребывать в характерном только для них высокоэластичном состоянии; б) растворы полимеров имеют высокую вязкость, растворению часто предшествует набухание; в) полимеры нелетучи; г) полимеры могут образовывать волокна, пленки, отличающиеся высокой анизотропией свойств. [4]
Гибкость цепных молекул полимеров приводит к возможности осуществления любых конформаций молекул от предельно вытянутых линейных форм до плотно свернутых клубков. [5]
Статистическую гибкость цепной молекулы обычно характеризуют взаимной ориентацией элементов ( связей) молекулы. Идеально гибкой цепью обычно называют такую цепь, в которой ориентации соседних связей, вокруг которых возможно вращение, не зависят друг от друга. Абсолютно жесткая цепь - это цепь, состоящая из связей, вокруг которых невозможно вращение. [6]
Обычно гибкость цепной молекулы, ее возможность принимать большое число конформаций оценивают с помощью величин статистического сегмента Куна [2], который является некоторым условным параметром цепи. Характеристики сегмента ( размер, объем, дипольный момент, оптическая анизотропия) определяются из экспериментальных данных. [7]
Поскольку гибкость цепных молекул зависит от степени свободы внутреннего вращения, то очевидно, что изменение сил взаимодействия при растворении может значительно влиять на гибкость цепных молекул. Поэтому, если тепловые эффекты при растворении велики, то можно ожидать изменения гибкости в любую сторону. Поэтому возможны случаи нерастворения полимеров при экзотермической растворимости их низкомолекулярных гомологов. В этом случае, вследствие серьезного изменения характера взаимодействия между молекулами ( проявляющегося в значительном положительном те-плтом зффркте при смешении растворителя с мономером), цепные молекулы могут стать значительно более жесткими в растворе по сравнению с их жесткостью в чистом полимере. Такое ОЖРГТЧРНИР может настолько снизить число конформаций молекул и растворе, что сделает более вероятным состояние тчделенных растворителя и полимера. [8]
Изменение гибкости цепной молекулы может происходить при условии сохранения постоянной величины межмолекулярных сил. Было показано61, что при постепенном увеличении содержания звеньев стирола в бутадиен-стирольном сополимере жесткость цепи сополимера повышается, величина межмолекулярных сил существенно не изменяется, а плотность упаковки снижается. Уменьшение газопроницаемости бутадиен-стирольных сополимеров при повышении содержания стирола8 свидетельствует о том, что в данном случае решающее значение имеет изменение гибкости цепи. [9]
 |
Зависимость азотопроницае-мости Р от температур стеклования Тс вулканизатов натурального каучука с различным содержанием связанной серы21 23 - 44. [10] |
Увеличение гибкости цепных молекул или устранение причин, задерживающих ее проявление, способствует повышению проницаемости. [11]
В зависимости от гибкости цепных молекул, влияющей на их упаковку в пачки, и величины энергии межмолекулярных взаимодействий изменяются соотношения между прочностью и напряжением, вызывающим вынужденную высокоэластичность. Поэтому различные полимеры обнаруживают вынужденную высокоэластичность в разной степени. У одних полимеров это явление наблюдается в широком интервале температур ( ниже температуры стеклования), в то время как у других оно почти не заметно. [12]
Таким образом, гибкость цепных молекул приводит к двум типам агрегации: агрегации молекул-глобул и агрегации молекул в пачки. [13]
В зависимости от гибкости цепных молекул и величины энергии межмолекулярных взаимодействий изменяются соотношения между прочностью и напряжением, вызывающим вынужденную эластичность. Поэтому различные полимеры обнаруживают вынужденную эластичность в разной степени. У одних полимеров это явление наблюдается в широком интервале температур ( ниже температуры стеклования), в то время как у других оно почти не заметно. [14]
 |
Зависимость азотопроницае-мости Р от температур стеклования Тс вулканизатов натурального каучука с различным содержанием связанной серы21 23 - 44. [15] |
Страницы: 1 2 3 4