Cтраница 2
Газопроницаемость зависит от гибкости цепных молекул, величины межмолекулярных сил и плотности упаковки полимера. [16]
Таким образом, вследствие гибкости цепных молекул релаксационные процессы в полимерах могут быть описаны только при помощи широкого набора времен релаксации, содержащего как очень малые времена, соответствующие перегруппировкам малых частей молекул, так и очень большие времена, обусловленные передвижениями молекул в целом или их больших участков. Ясно, что промежуточные значения также должны входить в этот весьма широкий набор времен релаксации. Таким образом, мы видим, что гибкость молекулы приводит к определенной степени независимости движения отдельных частей молекулы, но никоим образом не уничтожает взаимосвязанность всех звеньев в общую цепь - молекулу. [17]
Высокоэластическое состояние полимера обусловлено гибкостью цепной молекулы вследствие теплового движения отдельных ее звеньев. Равновесному состоянию гибкой цепи соответствует ее свернутая форма. Приложение внешних усилий ведет к распределению цепи. В этом проявляется обратимый характер высокоэластичности. [18]
Поскольку, как показано выше, гибкость цепных молекул является определяющим фактором для всего комплекса механических и термодинамических свойств полимеров, то возникает необходимость ее оценки. [19]
![]() |
Равновесная гибкость ( жесткость полимеров. [20] |
Параметр 0 можно применять для оценки гибкости цепных молекул, гибкость которых вызвана вращением вокруг валентных связей без деформации валентных углов. [21]
В этом случае, вследствие повышения гибкости цепных молекул при введении пластификатора, происходит очень резкое понижение температуры стеклования, так как уменьшается размер подвижной части цепной молекулы. Понижение же температуры текучести остается обычным для пластифицирующего действия. [23]
Газопроницаемость высокополимеров в высокоэластическом состоянии зависит от гибкости цепных молекул и величины межмолекулярных сил. С повышением гибкости цепей и уменьшением межмолекулярных сил наблюдается повышение коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах. Этому повышению обычно соответствует и увеличение констант газопроницаемости, так как заметного изменения констант растворимости в данном случае не наблюдается. [24]
Выяснив, таким образом, огромное значение гибкости цепных молекул для растворимости полимеров, мы считаем полезным рассмотреть этот вопрос с другой стороны. В самом деле, вместо учета гибкости цепных молекул можно считать отдельные их отрезки за единицы, перемешивающиеся с молекулами растворителя. Однако в этом случае необходимо конечно считать эти отрезки в некоторой степени связанными между собой, так как они образуют цепные молекулы - Совершенно ясно, что энтропия смешения таких отрезков ( если их предположить совершенно свободными) с растворителем будет огромна по сравнению с энтропией смешения того же количества отрезков, соединенных в жесткие цепи, так как это соединение уничтожает множество размещений. [25]
Первое, что сразу необходимо отметить - это возникновение гибкости цепной молекулы. Действительно, обладая поперечником размером в несколько ангстрем и длиной в несколько тысяч ангстрем, молекула полимера эквивалентна в отношении гибкости волокну диаметром в 10 микронов и длиной в несколько миллиметров или сантиметров. [26]
Поэтому энергию активации вязкого течения можно рассматривать как характеристику гибкости цепных молекул, позволяющую определять средни размер сегментов цепных молекул. [27]
Ясно также, что повышение температуры приводит к некоторому повышению гибкости цепных молекул как за счет роста амплитуды вращательных колебаний, так и за счет облегчения переходов от одних поворотных изомеров к другим. [28]
![]() |
Пространственные формы макромолекул полимеров. [29] |
Линейная цепная молекула отличается от малой молекулы в первую очередь гибкостью цепной молекулы. Это вытекает из того, что длина молекулы полимера превосходит в несколько тысяч раз ее поперечник. Наличие больших и гибких цепных молекул характеризует основные особенности механических свойств полимерных тел. [30]