Гибкость - цепная молекула
Cтраница 4
 |
Зависимость ( 1, S и 6 - S / NA2 ( 2 от N для персистентной модели ( 1 2 и реальной полиметиленовой цепи ( 3. [46] |
Таким образом, по экспериментально определяемым величинам / г2 ( М) [ или R2 ( М) вычисляют значение А, которое характеризует гибкость цепной молекулы и зависит от конкретной структуры мономерного звена. Расчеты размеров с учетом конформации мономерного звена сводятся к установлению связи между А и длинами связей, валентными углами и углами внутреннего вращения. [47]
Поскольку гибкость цепных молекул зависит от степени свободы внутреннего вращения, то очевидно, что изменение сил взаимодействия при растворении может значительно влиять на гибкость цепных молекул. Поэтому, если тепловые эффекты при растворении велики, то можно ожидать изменения гибкости в любую сторону. Поэтому возможны случаи нерастворения полимеров при экзотермической растворимости их низкомолекулярных гомологов. В этом случае, вследствие серьезного изменения характера взаимодействия между молекулами ( проявляющегося в значительном положительном те-плтом зффркте при смешении растворителя с мономером), цепные молекулы могут стать значительно более жесткими в растворе по сравнению с их жесткостью в чистом полимере. Такое ОЖРГТЧРНИР может настолько снизить число конформаций молекул и растворе, что сделает более вероятным состояние тчделенных растворителя и полимера. [48]
Таким образом, следует отметить, что термодинамика позволяет определить не только характеристику растворения полимера ( ограниченное или частичное и неограниченное), но и связать эти процессы с гибкостью цепных молекул, структурой полимера и его средним молекулярным весом. [49]
Следует также обратить внимание на то, что поскольку гибкость молекулы зависит от характера расположения и природы соседних молекул, то при любом воздействии, изменяющем ближний порядок в системе, следует учитывать соответствующее изменение гибкости цепных молекул. В частности, отсюда следует, что замена одного растворителя другим должна учитываться не только при подсчете изменения энергии взаимодействия компонентов системы, но и при подсчете энтропии системы, так как количество возможных конформаций существенно зависит от степени гибкости цепи. [50]
При введении пластификаторов в резину проявляется одновременно две стороны их действия: 1) уменьшение прочности и долговечности вследствие уменьшения межмолекулярных взаимодействий и 2) благоприятное влияние на прочностные свойства из-за более равномерного распределения напряжений, увеличения гибкости цепных молекул и облегчения их ориентации при растяжении. [51]
Гида аномальная реакция S74 Геша синтез 873 Гиалобиуроновая кислота 875 Гиалуронидазы 874 Гиалуроновые кислоты 875 Гиббереллины 875 Гиббса распределение 876 Гиббса уравнение адсорбции 877 Гиббса - Гельмгольца уравнения 878 Гиббса - Дальтона закон 761 Гиббса - Дюгема уравнение 879 Гибкость цепных молекул 879 Гибридизация состояний 323, 515 Гибридизм ( в геохимич. [52]
Геша аномальная реакция 874 Ге ша синтез 873 Гиалобиуроновая кислота 875 Гпалуронидазы 874 Гиалуроновые кислоты 875 Гиббереллины 875 Гиббса распределение 876 Гиббса уравнение адсорбции 877 Гиббса - Гсльмгольца уравнения 878 Гиббса - Дальтона закон 761 Гиббса - Дюгема уравнение 879 Гибкость цепных молекул 879 Гибридизация состояний 323, 515 Гибридизм ( в геохимич. [53]
Гибкость молекулы приводит к определенной степени независимости движения отдельных частей, но никоим образом не уничтожает взаимосвязанность всех звеньев в общую цепь. Гибкость цепных молекул является определяющим фактором для всего комплекса механических и других свойств полимеров. Всякая деформация высокоэластического полимера связана с перегруппировкой гибких цепных молекул. [54]
Как известно [9], условием получения глобулярной структуры из неорганического полимера является достаточная гибкость полимерных цепей. Гибкость цепных молекул определяется возможностью достаточно свободного вращения атомов вокруг пространственно направленных ко-валентных а-связей, получающихся в результате р3 - гибридизации связей элементов, образующих цепь. В случае гетерогенных полимеров, какими являются окислы металлов, критерием, определяющим гибкость цепей, следует считать способность как металла, так и кислорода к р3 - гибри-дизации связей в окислах металлов. [55]
При наложении действия внешних механич. Вследствие гибкости цепных молекул возникает множество термодинамич. Появление относительно независимого подвижного элемента структуры - участка гибкой цепи ( сегмента) - приводит к тому, что одни свойства полимера определяются поведением всей цепной молекулы, в то время как другие-только поведением сегментов. Последнее обстоятельство позволяет определить среднюю величину сегментов ( напр. Степени полимеризации сегментов колеблются в зависимости от гибкости молекулы в пределах от десятка до сотни. [56]
Страницы: 1 2 3 4