Cтраница 3
В системах, в которых гибкость полимерных цепей не меняется, увеличение, энтропии при смешении определяется изменением Термодинамической вероятности числа возможных комбинаций расположения молекул. Так как при этом увеличивается объем который могут занимать молекулы каждого из компонентов, то соответственно увеличивается количество возможных комбинаций их расположения. [31]
В системах, в которых гибкость полимерных цепей не меняется, увеличение, энтропии при смешении определяется изменением Термодинамической вероятности числа возможных комбинаций рсХположения молекул. Так как при этом увеличивается объем который могут занимать молекулы каждого из компонентов, то соответственно увеличивается количество возможных комбинаций их расположения. [32]
Независимость термодинамических функций раствора от гибкости полимерных цепей имеет место лишь в первом приближении. Случай sl отвечает идеальной гибкости, случай s z - совершенно жесткой цепи. [33]
Усложнение теоретических уравнений дает возможность учесть гибкость полимерной цепи и ее приспособляемость к поверхности через термодинамические параметры взаимодействия пар полимер-растворитель Xi2H полимер-поверхность Xs. По мнению Силбер-берга, предложенный им учет влияния природы растворителя и концентрации делает излишними какие-либо предположения о том, что молекула всегда сорбируется в форме статистического клубка, или представления о многослойной адсорбции. Он не отвергает возможность многослойной адсорбции, особенно из концентрированных растворов, но считает, что в этом случае второй слой макромолекул адсорбируется на первом слое и не имеет непосредственных контактов с поверхностью. [34]
Следует отметить, что представления о гибкости полимерной цепи, основанные на экспериментальных измерениях различных физических свойств, могут существенно различаться. Например, размеры макромолекул поли - а-метилстирола в 9 -условиях заметно меньше, чем размеры молекул полистирола, в то время как температура стеклования ( Tg) полистирола значительно ниже Tg поли-а-ме-тилстирола. Сходная ситуация наблюдается и при сопоставлении свойств натурального каучука и мс-1 4-полибутадиена. Описанные противоречия, очевидно, объясняются тем, что свойства разбавленных растворов характеризуют равновесную гибкость цепи, тогда как измерения Т g дают информацию о кинетической гибкости макромолекулы. [35]
Исследование свойств растворов показало, что гибкость полимерных цепей примерно равна гибкости цепей натурального каучука и лишь немного больше гибкости цепей полиизобутилена. [36]
Условия существования достаточной разницы Tg определяются гибкостью полимерной цепи, энергией когезии, поверхностной энергии наполнителя и другими факторами. [37]
В 9-условиях изменение конформации макромолекул определяется только скелетной гибкостью полимерных цепей. [38]
Так, при сополимеризации пропилена этиленом снижается гибкость полимерных цепей и сополимер становится менее пригодным для получения волокон. [39]
При оптимальном соотношении величин межмолекулярных взаимодействий и гибкости полимерных цепей полимеры приобретают способность к самоупорядочению, что дает возможность получать высокоориентированные малодефектные волокна с оптимальными механическими свойствами. [40]
Однако, анализ причин, ответственных за гибкость полимерных цепей, еще не дает ответа на вопрос о характере молекулярного движения в полимерах, поскольку механизм перехода цепей из одной конформации в другую при этом не рассматривается. [41]
Таким образом, размер сегмента служит мерой гибкости полимерной цепи. Отсюда следует важное заключение. Макромолекулы такого вещества перемещаются отдельными сегментами, проявляя при этом свою необычайную гибкость. [42]
Полугибкие макромолекулы различаются в зависимости от механизма гибкости полимерной цепи. [43]
Значительный интерес представляет сравнение термодинамической ( равновесной) гибкости полимерных цепей, отличающихся составом боковых привесков, при последовательном изменении их размеров. [44]
Должен быть выдержан оптимум соотношения энергии межмолекулярного взаимодействия и гибкости полимерных цепей. При очень малых значениях межмолекулярного взаимодействия и значительной гибкости цепей полимеры имеют низкие температуры фазовых переходов, что приводит к увеличению роли дезориента-ционных процессов при получении волокон. [45]