Гибкость - полимерная цепь
Cтраница 4
Измерение сегментной анизотропии позволяет получить сведения о строении и гибкости полимерных цепей, так как сегментная анизотропия не зависит от дальнодействия в цепи и от взаимодействия последней с растворителем. Чтобы отделить влияние жесткости цепи от структурных влияний, определяют анизотропию, рассчитанную на мономерное звено. [46]
Мы постарались показать, как на основе общих представлений о гибкости полимерных цепей удается получить физическое истолкование всего комплекса термодинамически равновесных свойств полимеров. Геометрические, электрические и оптические характеристики отдельных макромолекул, изучаемые в растворах, особенности строения кристаллических полимеров и природа их плавления, закономерности растяжения полимерных цепей и сеток определяются одними и томи же факторами - химическим строением макромолекул и характером внутреннего вращения. Быстро развивающаяся конфигурационная статистика полимерных цепей уже сейчас позволяет дать количественное объяснение ряду опытных фактов и служит надежной теоретической основой для дальнейшей экспериментальной работы в этой важной области. [47]
 |
Зависимость tg 4 от температуры для ацетата целлюлозы. [48] |
Отсюда можно заключить [63], что изменение подвижности зависит от гибкости полимерных цепей. Можно полагать, что как большая жесткость, так и большая гибкость нивелируют влияние поверхности на изменение свойств. Мы считаем, как это было уже изложено выше при рассмотрении зависимости смещения Тс от энергии когезии, что в этом и подобных случаях речь идет о системах с малыми энергиями когезии, вследствие чего дальнодействующее влияние поверхности не может проявиться. Из работ [227, 228] следует, что для других эластомеров влияние наполнителя на процессы релаксации уже может быть обнаружено. [49]
Протекание процессов набухания и растворения полимеров во многом зависит от гибкости полимерных цепей. Так, многие жесткоцеп-ные полимеры часто ограниченно набухают в растворителях и способны растворяться только при повышении температуры. [50]
В предыдущих разделах были последовательно введены все большие ограничения для гибкости полимерных цепей. Однако до тех пор, пока не было учтено взаимодействие между удаленными друг от друга частями цепи, пропорциональность между средним расстоянием между концами и квадратным корнем из молекулярного веса или степени полимеризации сохранялась. [51]
Способность полиионов к изменению конформаций определяется причинами двоякого рода: гибкостью полимерной цепи, обусловленной свободой вращения атомных групп или отдельных участков цепи вокруг одинарных связей, и наличием ионизированных групп, расположенных вдоль цепи главных валентностей. Отсюда степень набухания отдельного полииона, находящегося в растворе в виде клубка, зависит не только от обычного осмотического проникновения растворителя внутрь этого клубка, но и от взаимного отталкивания или притяжения фиксированных зарядов, образующихся вследствие диссоциации большого числа ионогенных групп. [52]
Страницы: 1 2 3 4