Гибкость - молекулярная цепь
Cтраница 2
Вместе с тем присутствие в цепях полиуретанов кислородных эфирных группировок придает этим соединениям свойства, отличные от полиамидов: гибкость молекулярных цепей полиуретанов значительно больше, чем у полиамидов. Поэтому полиуретаны обладают более низкой температурок плавления, чем соответствующие им полиамиды. [16]
Зная этот молекулярный вес сегмента, рассчитывают число химических звеньев, а отсюда и число кинетических звеньев в сегменте, являющееся количественной оценкой гибкости молекулярных цепей данного полимера. [17]
В зависимости от величины сегмента, от того минимального молекулярного веса или минимальной степени полимеризации, которые составляют воображаемые отрезки молекулярной цепи полимера, проявляющие себя как самостоятельные и независимые молекулы, дается сравнительная количественная оценка гибкости молекулярных цепей полимерного вещества. [18]
Объектами исследования служили полиметилметакрилат, полистирол, сополимер метилметакрилата со стиролом, различные полиуретановые эластомеры и ацетат целлюлозы как полимеры, отличающиеся по наличию функциональных групп в цепях, потенциально способных к взаимодействию с твердой поверхностью, и по гибкости молекулярной цепи. [19]
Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов ( электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы: рост плотности сшивки и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным сшиванием системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции. [20]
 |
Структура и физико-химические характеристики каучуков. [21] |
СКИ относятся к кристаллизующимся каучукам. Гибкость молекулярных цепей и способность к кристаллизации при растяжении обусловливают высокую прочность и эластичность резин. [22]
Изменение гибкости молекулярных цепей может при этом быть различным, в зависимости от желаемого эффекта. [23]
Итак, для проявления высокоэластичности необходимо соблюдение двух условий - достаточно большой гибкости молекул и высокой скорости изменения их формы. Действительно, гибкость молекулярной цепи является условием необходимым, но недостаточным для проявления эластичности. Например, в замерзшем каучуке цепные молекулы остаются изогнутыми и при воздействии внешних сил выпрямляются столь медленно ( вследствие высокой вязкости замерзшего каучука), что практически невозможно реализовать эластичность таких замерзших аморфных материалов. Поэтому для характеристики эластичности необходимо знать, с одной стороны, природу и величину гибкости молекул, а с другой стороны, скорости релаксационных процессов, определяющих возможности реализации эластических свойств в интересующие нас промежутки времени. [24]
Повышение температуры ускоряет диффузию растворителя в полимер и его набухание. Вследствие увеличения гибкости молекулярных цепей и повышения энергетического уровня звеньев макромолекул ускоряется его диффузия в растворитель. Кроме того снижение вязкости диффузионного Слоя резко облегчает его отрыв от поверхности частиц полимера и повышает скорость процесса. Повышение температуры не всегда применимо в случае, если равновесная растворимость полимера падает с ростом температуры. [25]
Он зависит главным образом от гибкости молекулярных цепей, которая в свою очередь возрастает при повышении температуры. [26]
У веществ с жесткими молекулами, таких, как соединения бензол-нафталинового ряда, с увеличением числа углеродных атомов резко повышается температура плавления, достигая 340 для тетрацена, который содержит только 18 углеродных атомов; у насыщенных линейных соединений типа нормальных парафиновых углеводородов повышение точки плавления с ростом цепи наблюдается только до определенной длины цепи: кривая ( см. рис. 71) идет вверх до тех пор, пока при достаточной длине молекул температура плавления не станет независимой от длины молекул. Это, несомненно, обусловлено гибкостью молекулярной цепи, которая объясняется не гибкостью связей, а почти всецело вращением вокруг каждой насыщенной связи молекулы. С точки зрения колебаний молекул в кристалле можно сказать, что участки гибкой молекулы колеблются полунезависимо, и поэтому точка плавления полимеров с гибкими цепными молекулами близка к точке плавления веществ со значительно меньшими жесткими молекулами. Амплитуда поперечных колебаний гибких молекул значительно больше, чем амплитуда колебаний жестких молекул, которые должны колебаться как единое целое. [27]
Обратимые деформации от десятков процентов до сотен и даже нескольких тысяч процентов по сравнению с исходными размерами образца служат наиболее характерным проявлением свойств полимерных продуктов. Так как эти свойства целиком обязаны гибкости молекулярных цепей полимера, то определение степени полимеризации или молекулярного веса, при которых возникает гибкость полимерных молекул, является однозначным доказательством того, что мы имеем дело с полимерным продуктом. [28]
При повышении концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения ( 3) вследствие взаимодействия коллоидных частиц между собой ( особенно значительные для вытянутых частиц) и наличия электрических зарядов на коллоидных частицах. В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей. [29]
При повышении концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения ( 3) вследствие взаимодействия коллоидных частиц между собой ( особенно значительные для вытянутых частиц) и наличия электрических зарядов на колоидных частицах. В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей. [30]
Страницы: 1 2 3 4