Cтраница 3
Отклонения от уравнения Вант-Гоффа при повышении концентрации вызываются взаимодействием коллоидных частиц между собою ( особенно значительным для вытянутых частиц), изменениями ассоциации или диссоциации частиц при изменении концентрации, наличием электрических зарядов на коллоидных частицах. В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей. В свою-очередь измерения осмотического давления могут служить методом исследования этих свойств в коллоидных растворах. [31]
Сущность метода обращенной газовой хроматографии как прямого метода изучения свойств полимеров состоит в том, что исследуемый полимер используется в качестве неподвижной фазы, с которой взаимодействуют известные летучие вещества, подаваемые с током газа-носителя. Сорбционные свойства полимера определяются структурой, в частности гибкостью молекулярных цепей, и, следовательно, зависят от температуры. [32]
Эти полимеры на определенной стадии способны растворяться в органических растворителях, образуя пленки при испарении растворов, и обладают пластичностью. Органические радикалы, окружающие неорганические цепи молекул, увеличивают гибкость молекулярных цепей и придают полимерам эластические свойства, типичные для органических высокомолекулярных веществ. [33]
При смешении двух полимеров, имеющих близкие значения молекулярных весов и примерно одинаковую гибкость молекулярных цепей, в эквимолекулярных количествах изменение энтропии невелико. Различия в изменении свободной энергии при смешении разных полимеров связано преимущественно с различиями в теплотах смешения. Теплота смешения может быть рассчитана по закону Гесса из экспериментально найденной теплоты растворения исходных полимеров и их смесей. Для нахождения теплоты растворения требуются калориметры большой точности. [34]
Михайлов и Файнберг 1790 ] провели сравнительное изучение термохимических свойств полиамидов в ряду поликапро-амид-полиундеканамид. На основании измерения тешюемкостей и набухания показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются явления повышения гибкости молекулярных цепей и увеличения кристаллической упорядоченности в полимере. [35]
Михайлов и Файнберг [236] провели сравнительное изучение термохимических свойств полиамидов, начиная с поли-е-капроамида и кончая поли-ундеканамидом. На основании измерения теплоемкостей и набухания показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются явления повышения гибкости молекулярных цепей и увеличения кристаллической упорядоченности в полимере. [36]
Скорость процесса растворения определяется скоростью диффузии ( проникновения) растворителя в массу полимера, она во много раз больше скорости диффузии макромолекул полимера в массу растворителя. В ряде случаев диффузия растворителя в массу полимера настолько мала, что для получения однородного раствора необходимо повышение температуры или увеличение времени растворения. Повышение температуры способствует ускорению диффузии растворителя в полимер вследствие увеличения гибкости молекулярных цепей, что приводит к значительному ускорению процесса растворения. [37]
Первый подход требует формования структурно-однородных неориентированных систем, которые подвергаются структурной перестройке при максимальных кратностях вытяжек с достижением максимальной ориентации. В то же время полученная структура должна быть полностью отрелаксированной, так как наличие внутренних напряжений сильно сказывается на механических свойствах. Добиться этого можно, очевидно, в случае полимеров с высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и достаточно сильным межмолекулярным взаимодействием в твердой фазе. [38]
Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей - при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуации существуют упорядоченные области; кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области. [39]
Температура стеклования Тс зависит в основном от структуры каучука. Она возрастает с увеличением его молекулярной массы до определенного предела, который зависит от природы каучука и кинетической гибкости его цепей. Содержание полярных групп в каучуке, их количество и степень взаимодействия, влияющие на гибкость молекулярной цепи и силы межмолекулярного взаимодействия, существенно влияют на Тс. [40]
При любом виде течения расплава существуют молекулярные перемещения. Происходит изменение положения молекул ( как целой структурной единицы) из-за изменения вязкости вещества, что приводит к созданию термодинамически неравновесной структуры, так как при этом вдоль линии течения будет повернуто больше молекул, чем в случае равновесного распределения энергии теплового движения по объему вещества; при резком охлаждении неравновесное состояние фиксируется по всему сечению детали. Кроме того, происходит растягивание единичных молекул с увеличением расстояния между их концами, что приводит к уменьшению гибкости молекулярных цепей. [41]
Основная задача при переработке пластмасс заключается в замедлении отрицательных процессов и создании необходимой структуры материала. Самыми простыми приемами для достижения этой цели являются регулирование температуры, давления, скорости нагрева и охлаждения материала. Кроме того, используют стабилизаторы, увеличивающие стойкость материала против старения, пластификаторы, понижающие вязкость материала и повышающие гибкость молекулярных цепей, а также различные наполнители. [42]
Полифенилены вследствие очень большой жесткости цепи нерастворимы или с трудом растворяются в ароматических углеводородах, очень хрупки. По той же причине, по-видимому, они не размягчаются даже при температуре красного каления. Наличие системы сопряженных связей обусловливает высокую термостойкость этих полимеров ( 500 С) и ряд других свойств, представляющих большой интерес. Введение метиленовых групп между ароматическими ядрами повышает гибкость молекулярных цепей полимера и изменяет все его свойства, но при этом уменьшается термостойкость. [43]
Полифенилены, вследствие очень большой жесткости цепи, нерастворимы или с трудом растворяются в ароматических углеводородах, очень хрупки. По той же причине, по-видимому, они не размягчаются даже при температуре красного каления. Наличие системы сопряженных связей обусловливает высокую термостойкость этих полимеров ( до 500 С) и ряд других интересных свойств. Введение ме-тиленовых групп между ароматическими ядрами повышает гибкость молекулярных цепей полимера и его растворимость, но при этом уменьшается термостойкость. [44]
Полифенилены вследствие очень большой жесткости цепи нерастворимы или с трудом растворяются в ароматических углеводородах, очень хрупки. По той же причине, по-видимому, они не размягчаются даже при температуре красного каления. Наличие системы сопряженных связей обусловливает высокую термостойкость этих полимеров ( 500 С) и ряд других свойств, представляющих большой интерес. Введение метиленовых групп между ароматическими ядрами повышает гибкость молекулярных цепей полимера и изменяет все его свойства, но при этом уменьшается термостойкость. [45]