Cтраница 2
![]() |
Втиянис скорости деформирования V ка температуру текучести Г. [16] |
На Тг влияет и кинетическая гибкость макромолекул при одном и том же значении молекулярной массы Т тем ниже, чем выше гибкость макромолекул. Полимеры с гибкими цепями ( эластомеры) начинают течь при сравнитетьно низких температурах ( - 350 - 370 К) и, как правило, перерабатываются в этом температурном интервале Температура течения жестких полимеров чежит в интервале 420 - 500 К н выше. [17]
Непосредственно установлено, что кинетическая гибкость полимерных цепей может изменяться не только в зависимости от температуры, но и в силу как бы механического стеклования аморфных областей полимера. Торможение молекулярного движения означает, что под нагрузкой полимер теряет эластические свойства - в момент разрыва материал ближе к твердому телу, чем в исходном состоянии. Таким образом, как ИК-спектроскопические, так и ЯМР-данные свидетельствуют о гош-гранс-переходах, возникающих при упругом растяжении ориентированных аморфно-кристаллических полимеров. [18]
Особо следует остановиться на кинетической гибкости сетчатых полимеров. Во-первых, для таких полимеров можно говорить только о кинетической гибкости в конденсированном состоянии, поскольку сетки нерастворимы, во-вторых, форму та ( 129) теряет смысл, поскольку сетчатые полимеры неспособны к течению. Для таких систем следует говорить не о гибкости макромолекулы в целом, а о гибкости участка макромолекулы, заключенного между узлами, с молекулярной массой Мс Если М намного больше величины механического сегмента, то для полимера сохраняются выведенные выше зависимости н гибкость его практически не снижается. Мс, гибкость снижается, и при Мс, соизмеримой с величиной механического сегмента, полимер теряет способность к изменению конформации и ведет себя как абсолютно жесткий полимер. [19]
Теоретические предпосылки для экспериментальной оценки кинетической гибкости разработаны недостаточно. [20]
![]() |
Изменение температур стеклования Тс и текучести Тт с ростом молекулярной массы ( Мяг-критическая молекулярная масса. [21] |
Макромолекулы в аморфном состоянии проявляют большую кинетическую гибкость, чем в кристаллическом, в котором вследствие плотной упаковки макромолекул и дальнего порядка в их расположении реализуется чрезвычайно высоки уровень межмолекулярного взаимодействия. Поэтому макромолекулы гибких полимеров ( например, полибутадисн, полихлоро-преи, полиэтилен и др.) в кристаллическом состоянии ведут себя как жесткие, неспособные изменять конформацию Гибкость полимеров в ориентированном состоянии также снижается, поскольку при ориентации происходит сближение цепе и увеличение плотности упаковки, что повышает вероятность образонапия дополнительных узлов между цепями. Особенно это характерно для полимеров с функциональными группами. [22]
Поэтому Гс может служить качественной характеристикой кинетической гибкости полимера п конденсированном состоянии. [23]
Их конформационный набор, а следовательно, и кинетическая гибкость практически не зависят от того, где они находятся: в молекуле олигомера, в цепи линейного или сетчатого полимера. Это фундаментальное положение весьма важно, поскольку свидетельствует об определяющем влиянии характеристик исходных молекул олигомеров и От на свойства отвержденных полимеров. [24]
![]() |
Влияние температуры на характеристическую вязкость и частоты деформации и на С ( 1 н С ( 2 разбавленных растворов полистирола в 0-растворнтеле. [25] |
Эти данные подтверждают приведенные выше рассуждения об увеличении кинетической гибкости с повышением температуры и ее снижении с ростом частоты деформации. [26]
Для карбоцепных полимеров критическое напряжение сдвига повышается с увеличением кинетической гибкости макромолекул. [27]
Величина В называется коэффициентом внутренней вязкости молекулы и характеризует кинетическую гибкость или жесткость цепи. При В - оо ( бесконечно высокие барьеры торможения) цепь абсолютно жесткая, при В - 0 ( барьеров нет) - абсолютно гибкая. [28]
Величина В называется коэффициентом внутренней вязкости молекулы и характеризует кинетическую гибкость или жесткость цепи. При В - оо ( бесконечно высокие барьеры торможения) цепь абсолютно жесткая, при В - 0 ( барьеров нет) - абсолютно гибкая. [29]
Величина В называется коэффициентом внутренней вязкости молекулы и характеризует кинетическую гибкость или жесткость цепи. При В - ос ( бесконечно высокие барьеры торможения) цепь абсолютно жесткая, при В - 0 ( барьеров нет) - абсолютно гибкая. [30]