Cтраница 4
Кинетическая гибкость является временной характеристикой способности макромолекул реализовать различные состояния ее конформационного набора или, иначе, кинетическая гибкость обеспечивает возможность реализации термодинамической гибкости цепи за заданное время. [46]
Анализ спектров ядерного магнитного резонанса свидетельствует о том, что в случае циклического нагружения полимеров наблюдается увеличение кинетической гибкости макромолекул. Это явление однозначно связано с общим разогревом полимера за счет гистерезисного тепловыделения. [47]
Наличие боковых заместителей, увеличение их числа, объема и полярности повышает с / о, снижает кинетическую гибкость и приводит к росту Гс. [48]
У предельных высокомолекулярных углеводородов значения Д ( У и Но невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобуталеп, Особенно низки значения потенциальных барьеров вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной J связью имеется двойная связь. Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями. [49]
У предельных высокомолекулярных углеводородов значения Д ( У и Uo невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобуталеп, Особенно низки значения потенциальных барьеров вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной J связью имеется двойная связь. Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями. [50]
![]() |
Термомеханические кривые полистирола. [51] |
Механический ( кинетический) сегмент - это минимальная длина молекулярной цепи полимера, начиная с которой проявляется ее кинетическая гибкость. Механический сегмент является мерой кинетической гибкости цепи: если сегмент мал, то цепь гибкая, если велик, то - жесткая. У полимеров с очень большим числом сильно полярных групп ( целлюлоза и др.) кинетическая гибкость цепи мала. В этом случае размер сегмента превышает размер самой макромолекулы. [52]