Cтраница 1
![]() |
Зависимость потенциальной энергии вращения эвена ( р от угла поворота ф. [1] |
Термодинамическая гибкость оценивается несколькими показателями: параметром жесткости, длиной термодинамического сегмента, лерсистентной длиной цепи и параметром гибкости Флори. [2]
Термодинамическая гибкость характеризует способность линейных макромолекул изменять свою форму в результате теплового ( микроброуновского) движения. [3]
Термодинамическая гибкость - способность макромолекулы к конформаци-онным переходам в термодинамически равновесном состоянии под влиянием бесконечно медленных тепловых воздействий. [4]
Термодинамическая гибкость у влияет на форму спектра, если иметь в виду аппроксимацию дискретного спектра непрерывным. [5]
Проявления термодинамической гибкости в конденсированных системах связаны с кристаллизацией, плавлением и растворением. Так, большие энтропии растворения полимеров связаны именно с размерами и термодипамич. Гибкостью определяются и фазовые равновесия в системе полимер - растворитель. Действительно, в р-ре абсолютно жестких стержневидных макромолекул ( как правило, обладающих структурной жесткостью - см. выше) уже при очень малых концентрациях возникает вторая - жидкокристаллическая, или: тактоидная, фаза. В нек-рых случаях прямое взаимодействие ( ком-плексообразованио) с растворителем приводит к столь резким изменениям функции U ( q), что растворение протекает в заведомо энергетически невыгодных условиях. В др. случаях неспособный к кристаллизации в сухом виде полимер при определенном соотношении концентраций полимера и растворителя приобретает эту способность. [6]
Проявления термодинамической гибкости в конденсированных системах связаны с кристаллизацией, плавлением п растворением. Гибкостью определяются и фазовые равновесия в системе полимер - растворитель. Действительно, в р-ре абсолютно жестких стержневидных макродюлекул ( как правило, обладающих структурной жесткостью - см. выше) уже при очень малых концентрациях возникает вторая - жидкокристаллическая, или тактоидная, фаза. В др. случаях неспособный к кристаллизации в сухом виде полимер при определенном соотношении концентраций полимера и растворителя приобретает эту способность. [7]
Так, термодинамическая гибкость полиметилфенилсилоксана соответствует гибкости диметил-дифенилсилоксанового сополимера, содержащего 25 - 30 мол. [8]
Для количественной оценки термодинамической гибкости рассматривают поведение изолированной макромолекулы в растворе. Термодинамическая гибкость соответствует равновесному состоянию системы и поэтому называется также равновесной гибкостью. В результате цепные макромолекулы имеют невозмущенные размеры и образуется раствор полимера со свойствами идеального раствора, наиболее близко моделирующего газовое состояние. [9]
Таким образом, если термодинамическая гибкость определяется энергетическими минимумами конформаций смежных, звеньев, то кинетическая гибкость зависит от высоты разделяющих минимумы потенциальных барьеров, температуры и времени воздействия на полимер. [10]
![]() |
Схематическое изображение цепей кристаллического полиизобутилена. [11] |
Вместе с другими характеристиками термодинамической гибкости, например длиной сегмента - 1 83 нм, меньшими, чем у других неполярных полимеров ( полиэтилен, полипропилен и др.), они свидетельствуют о достаточно высокой гибкости ПИБ в растворе. [12]
Полимерные цепи каучуков обладают высокой термодинамической гибкостью. Поэтому даже при небольшом повышении температуры происходит значительное увеличение сегментальной подвижности макромолекул, что соответствует переходу полимера в высокоэластическое состояние. [13]
При изучении вопроса о связи термодинамической гибкости с температурой плавления полимера [47] было отмечено, что если в цепи парафина некоторые связи С-С заменить на связи С-О, то ТП1 данного вещества резко снижается. [14]
Птицын и Шаронов [1425] предложили оценивать термодинамическую гибкость полимерных цепей в растворе, исходя из конфигурации этих цепей в кристаллическом состоянии. Этот метод основан на том, что полимерные цепи кристаллизуются в той же конфигурации, которая наиболее устойчива в растворе. [15]