Термодинамическая гибкость

Cтраница 3

Эффект автосольватации резко усиливается полидентат-ностью макромолекулы, а также ее термодинамической гибкостью, которая у большинства рассматриваемых гетероцеп-ных полимеров достаточно велика. Нетрудно представить себе, что с энтропийной точки зрения сольватация катиона мономерными звеньями цепи выгоднее, чем связывание в соль-ватной оболочке соответствующего количества молекул растворителя, теряющих энтропию поступательного движения. [31]

Значения параметров уравнения.| Влияние молекулярной массы Mw на свойств. [32]

Переходная область Мк смещается к большим величинам Mw по мере роста термодинамической гибкости макромолекул. [33]

В табл. 1.8 приведены для некоторых полимеров значения параметров, характеризующих термодинамическую гибкость. Как видно из таблицы, термодинамическая гибкость определяется химическим строением повторяющегося звена и конформа-цией макромолекулы, которая, как было показано раньше, также зависит от химического строения На примере полимеров с одинаковым типом конформации ( например, статистического клубка) можно проследить влияние химической структуры повторяющегося звена Полимеры диенового ряда с повторяющимся звеном - СН2 СК СН - СН2 - ( Н Н, СНз, С1) характеризуются большей гибкостью по сравнению с полимерами винилового ряда - СН2 - СИ Ц - ( К Н, СН. Такое различие связано с уменьшением обменных взаимодействий ( притяжения - отталкивания) между группами СН2 при введении между ними группы с двойной связью, имеющей более низкий потенциальный барьер / о - Аналогичная картина наблюдается и для макромолекул, содержащих в цепи связи &1 - О или С - О. [34]

Свойства динамической модели цепи с фиксированным валентным углом и заторможенным внутренним вращением при ограниченной термодинамической гибкости оказываются несколько более сложными, чем для простой динамической модели, особенно для мелкомасштабных движений. [35]

С - тензор силовых коэффициентов, определяемый средними равновесными свойствами цепи, ее термодинамической гибкостью. [36]

Рассмотрение данных, сведенных в табл. 4.1, позволяет сделать некоторые общие выводы о сравнительной термодинамической гибкости цепных макромолекул. Наиболее гибкими являются полисилоксаны, далее идут полимеры с сопряженными связями - полибутадиен, каучук и гуттаперча. Большая гибкость последних сравнительно с полимерами винилового ряда связана, по-видимому, с большей свободой вращения вокруг связей, соседних с двойными. Наконец, наибольшую жесткость обнаруживают макромолекулы производных целлюлозы. Таким образом, изменение состава основной цепи макромолекулы, как правило, влияет на ее термодинамическую гибкость сильнее, чем изменение состава боковых групп. [37]

Наконец, одним из важнейших признаков, по которым следует классифицировать линейные полимеры, является термодинамическая гибкость их цепей. По этому признаку полимеры разделяют на гибкоцепные и жесткоцепные. Но прежде, чем подробнее рассмотреть это разделение, обсудим фундаментальнейшее понятие физики полимеров - понятие конформации макромолекулы. [38]

Персистентная модель цепи по физическому смыслу соответствует цепям с непрерывным ( континуальным) колебательным механизмом термодинамической гибкости. Поэтому ее широко используют для описания жесткости на изгиб для цепей биополимеров ( ДНК, спиральные полипептиды), полужестких цепей полиизоцианатов, лестничных полимеров. [39]

Разность энергий At / определяет гиб-сть цепи полимера, реализуемую при термодинамическом рав-весии, - термодинамическую гибкость. [40]

Понятие кине1ической гибкости является, таким образом, более сложным, неоднозначным по сравнению с понятием термодинамической гибкости. [41]

Разность энергий д ( у определяет гибкость цепи полимера, реализуемую при термодинамическом равновесии, - термодинамическую гибкость. [42]

Длинная гибкая изолированная цепь вследствие тепловога Ц движения звеньев сворачивается; при одинаковой длине в зависимости от ее термодинамической гибкости, степень СЕ иутости цепей различного химического строения может бъ разная. [43]

Длинная гибкая изолированная цепь вследствие теплового движения звеньев сворачивается; при одинаковой длине цепи, в зависимости от ее термодинамической гибкости, степень свернутости цепей различного химического строения может быть различной. [44]

Эта книга поспящена теоретическому рассмотрению только тех вопросов физики полимеров, которые непосредственно связаны с геометрическими конфигурациями полимерных цепей - с их термодинамической гибкостью. При этом термодинамика растворов полимеров и теория иолиэлектролитов лишь кратко излагаются в первой, вводной главе, целью которой является дать общий очерк физики полимеров и показать, что все важнейшие физические свойства макромолекул так или иначе связаны с гибкостью полимерных цепей. Вопросы физической кинетики полимеров, но крайней мере столь же важные, как и проблемы их термодинамического, равновесного поведения, в книге вообще не рассматриваются. [45]

Страницы: 1 2 3 4