Гидразинолиз

Cтраница 1

Прибор для получения безводного гидразина. [1]

Гидразинолиз обычно проводят в среде безводного или высококонцентрированного ( 95 %) гидразина при 120 - 140 С. Далее неочищенный и, как правило, неустойчивый продукт гидрируют над никелем Ренея. [2]

Гидразинолиз проводят путем нагревания 0 2 - 0 4 илголей сухого белка с 0 5 мл безводного гидразина и запаянной трубке. Избыток гидразина удаляют и вакууме в присутствии серной кислоты, а остаток растворяют в 1 мл воды. К раствору добавляют 0 2 мл бензальдегида и реакционную смесь взбалтывают 2 час при комнатной температуре. Бензальдогидннй слои вместе с продуктами конденсации гидрази-дов отделяют на центрифуге. Водный слой, содержащий аминокислоты, разбавляют 0 5 мл 6 % - ного NallCO. Дшштрофепилирование проводят при комнатной температуре в точение 80 мин. Этилацетатиый слой разбавляют двумя объемами фира и дважды экстрагируют 50 мл 2 % - ного NaHCO. Бикарбонатный раствор промывают один раз этнлацетатом, затем подкисляют и дважды экстрагируют 15 мл этнлацетата. Растворитель удаляют в вакууме и дипитрофснол сублимируют. Остаток растворяют в этплацетатс и хроматографируют. [3]

Гидразинолиз полишиффовых оснований протекает в тех же условиях, что и лолиазинов. [4]

Гидразинолиз продукта термического превращения полиакри-лонитрила, как и следует ожидать, учитывая наличие цепи сопряженных С С-связей, не сопровождается образованием низкомолекулярных продуктов деструкции. Однако, судя по увеличению массы образца полимера, а также по изменению его элементарного состава, взаимодействие с гидразином имеет место и в этом случае. [5]

Метод гидразинолиза обладает рядом специфических недостатков. Так, при обработке гидразином распадаются частично или полностью такие аминокислоты, как цистеин и цистин, аспа-рагин и глютамин, а также дикарбоновые аминокислоты. Гидразиды некоторых аминокислот оказываются недостаточно устойчивыми и в ходе последующей обработки могут перейти в свободные аминокислоты. Это является основным пороком метода и часто делает его непригодным для анализа ряда белков. Тем не менее этот метод находит широкое применение в ряде лабораторий и по сей день. Причиной этого является его относительная простота и возможность применения для анализа тех белков, у которых гидразиды С-концевых аминокислот достаточно устойчивы. [6]

Реакция гидразинолиза возможна и в количественном варианте. Поэтому, если в результате получают С-концевой остаток в количестве, меньшем 0 5 эквивалента, следует применить другой аналитический метод для того, чтобы решить, является ли обнаруженная аминокислота действительно С-концевой или же это артефакт. [7]

При коротком гидразинолизе может отщепиться С-кон-цевой пептид. [8]

Гидролиз или гидразинолиз продукта дает амин. Гидразинолиз имеет то преимущество, что он проводится в более мягких условиях, чем щелочной гидролиз. [9]

Идентификация продуктов гидразинолиза некоторых полимеров с системой сопряженных связей указывает возможности использования этой реакции для аналитических целей. Аналогично гидразинолиз полиазина на основе 4 4 -диацетилдифенилоксида завершается образованием соответствующего дигидразона. [10]

Установлено, что гидразинолиз лолиазина на основе бензила приводит к глубокой деструкции полимера; через 10 ч нагревания полимер полностью растворяется в гидразине. При разбавлении раствора водой выделяется белый кристаллический продукт. К аналогичным результатам приводит и гидразинолиз полиазина на основе глиоксаля. Реакция протекает 10 ч и за1вершается полной деструкцией полимера с образованием окрашенных водорастворимых продуктов. Гидразинолиз полиазинов на основе п-диацетил-бензола, 4 4 -диацетилдифенилоксида и 4 4 -диацетилдифенилово-го эфира этиленгликоля протекает несколько иначе. Эти полимеры даже после 30 ч нагревания образуют небольшое количество продуктов деструкции. [11]

Ниденцу [4, 5] описал регулируемый гидразинолиз быс - ( диметиламинофенилбо-рил) амина, а Нез [6] сообщил об аминолизе 1 2 4 5-тетраза - 3, б-диборина. [12]

Ниденцу [4, 5] описал регулируемый гидразинолиз быс - ( диметиламинофенилбо-рил) амина, а Нез [6] сообщил об аминолизе 1 2 4 5-тетраза - 3, 6-диборина. [13]

В некоторых случаях гидразинолиз эфиров N-защищенных аминокислот и пептидов приводит к образованию нежелательных продуктов реакции. Так, гидразинолиз эфиров серинсодер-жащих пептидов сопровождается заметной рацемизацией ( [1946], ср. Образование гидразидов производных S-бензилцистеина может сопровождаться отщеплением бен-зилмеркаптана ( [1491]; см. гл. IV, Ж, 1, а, У); с другой стороны, иногда гидразинолиз этих соединений протекает без осложнений. [14]

Возникновение мостиков препятствует дальнейшему гидразинолизу. Введение IB реакционную среду диметилформамида снижает вероятность Сшивания и облегчает протекание реакции разрыва цепи. По этой причине шдразинолиз полиазина а основе 4 4 -диацетил-дифенилоксида в присутствии диметилформамида протекает практически полностью. [15]

Страницы: 1 2 3 4