Cтраница 4
Исходными веществами для азидной конденсации служат хорошо кристаллизующиеся гидразиды N-защищенных аминокислот или пептидов, которые получают из соответствующих эфиров гидразинолизом. Для превращения в азид соответствующий гидразид в солянокислом растворе смешивают при - 10 С с рассчитанным количеством нитрита натрия. В качестве растворителя годятся также смеси уксусной кислоты, тетрагидрофурана или диметилформамида с соляной кислотой. [46]
Этим объясняется, в частности, часто наблюдаемая рацемизация пептидов, содержащих остатки серина или S-бензилцистеи-на, в ходе щелочного гидролиза или гидразинолиза ( [44, 1491, 1946]; ср. Большая склонность к рацемизации, проявляемая нитроаргинином [1023, 2019] и тирозином [1079, 1992], по-видимому, связана с индуктивным эффектом ы-групп. [47]
Этим объясняется, в частности, часто наблюдаемая рацемизация пептидов, содержащих остатки серина или S-бензилцистеи-на, в ходе щелочного гидролиза или гидразинолиза ( [44, 1491, 1946]; ср. Большая склонность к рацемизации, проявляемая нитроаргинином [1023, 2019] и тирозином [1079, 1992], по-видимому, связана с индуктивным эффектом со-групп. [48]
Карбоксильные группы аминокислот блокируют бензильной ( снимается каталитическим гидрированием) [133], трег-бутильной ( снимается кислотным гидролизом) или фтал-имидометильной ( снимается мягким гидразинолизом или действием цинка в уксусной кислоте) группировками. [49]