Cтраница 4
Отсюда следует, что практикуемый иногда прием высушивания растворителя перегонкой его над обезвоживающей солью, как правило, совершенно нецелесообразен. Достигаемое при повышении температуры ускорение процесса гидратации соли чаще всего компенсируется уменьшением степени гидратации за счет повышения давления паров воды над солью. [46]
![]() |
Зависимость коэффициента распределения индикаторных количеств ( Fe5a FeCl3 от общей концентрации соли амина С в различных разбавителях. ( Данные работы. [47] |
Когда хлор-ион в органической фазе непрерывно замещается большим ионом FeC. Это согласуется с результатами недавних измерений гидратации солей ТЛА галогеноводород-ными кислотами [2], которая понижается с увеличением размера аниона. [48]
Определение теп-лот растворения может быть использовано для расчета теплоты гидратации соли. Теплотой гидратации называют количество тепла, которое система должна получить для образования 1 г-мол твердого кристаллогидрата из твердой безводной соли и соответствующего количества воды. [49]
Однако для физических расчетов необходимы данные о действительном значении теплот гидратации ионов. Для перехода к ним Кондратьев и Соколов предлагают делить теплоту гидратации соли приемом, близким к приему Латимера, Питцера и Сланского. [50]
Более обоснованным представляется объяснение, развиваемое в работах Ю. Г. Фролова, В. В. Сергиевского и А. П. Зуева [6], которые считают, что причиной отклонения экспериментальных данных от расчетных является пренебрежение изменениями коэффициентов активности соли в органической фазе при изменениях ее концентрации. Основной причиной изменений коэффициентов активности соли амина является наряду с ассоциацией изменение гидратации соли при изменениях ее концентрации в органической фазе и активности воды в водной фазе. [51]
Разница в теплотах сольватации катиона и аниона, возникающая вследствие неодинакового расположения диполя воды, по мнению Ланге и Мищенко [13], компенсируется использованием такой пары ионов, у которой радиус катиона больше радиуса аниона на 0 5 А. Таким образом, индивидуальные теплоты гидратации ионов Cs и I равны половине теплоты гидратации соли. [52]
Такие компоненты, как аммиак и бикарбонат аммония, оказались нейтральными по отношению к растворимости БА в воде, хотя по своему строению они способны образовывать Н - связи с электронно - донорными соединениями. Действительно, NH4HC03 образует комплекс с БА ( таблица строка II) однако эта связь уравновешивается гидратацией соли и в конечном результате растворимость БА не меняется. [53]
![]() |
Изотермы адсорбции фенола на обеззоленном угле КАД из водных растворов ( /, 2М NaCl ( 2, Ш КС. ( 3, 0 5М СаС12 ( 4. [54] |
Известно, что растворимость многих органических веществ изменяется в присутствии минеральных солей, а также и при изменении температуры раствора. Увеличение адсорбции фенола и бензойной кислоты на активном угле в присутствии солей описано П. П. Казакевичем и Н. А. Измайловым [21], которые связали этот эффект с повышением истинной концентрации раствора, вызванного уменьшением растворяющего объема воды, обусловленного гидратацией солей. Ими были рассчитаны числа гидратации солей на основании адсорбционных измерений. [55]
Экспериментальным путем можно определить теплоту ра - створения L твердой г соли в достаточно боль - Вг шом объеме раствори - DJ теля. Образуемый при этом раствор должен быть весьма разбавленным, чтобы дальнейшее разбавление его уже не сопровождалось тепловым эффектом. Зависимость теплоты гидратации солей фектов растворения, от природы щелочного металла и галогена. [56]
Известно, что растворимость многих органических веществ изменяется в присутствии минеральных солей, а также и при изменении температуры раствора. Увеличение адсорбции фенола и бензойной кислоты на активном угле в присутствии солей описано П. П. Казакевичем и Н. А. Измайловым [21], которые связали этот эффект с повышением истинной концентрации раствора, вызванного уменьшением растворяющего объема воды, обусловленного гидратацией солей. Ими были рассчитаны числа гидратации солей на основании адсорбционных измерений. [57]