Сильная гидратация

Cтраница 4

Ряд селективности, характеризующий обмен ионов галогенов в разбавленных раство-рах на сильноосновных анионитах ( с группами четвертичного аммониевого основания), обсуждался в разделе II.2. Этот ряд селективности определяется в основном двумя факторами: более сильной гидратацией ионов меньшего размера в водной фазе и вытеснением больших, практически не гидратированных анионов в фазу ионита под влиянием структуры воды. В фазе ионита большие анионы под влиянием структуры воды образуют ионные пары с группами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав ионита. [46]

Поэтому здесь целесообразно привести только те данные, которые опубликованы в самое последнее время. Интересно, что из теории высаливания, развитой Самойловым, вытекает следующая связь высаливания с ближней гидратацией аниона-высаливателя 129 ]: высаливание возрастает с усилением ближней гидратации аниона-высаливателя в случае высаливания слабо гидратирующихся катионов и уменьшается при высаливании катионов с сильной гидратацией. Основываясь на предложенной им теории высаливания, Самойлов нашел ИЗО ], что в присутствии катионов-высаливателей возможны также ситуации, когда для близких по свойствам ионов в вод-лых растворах наблюдаются максимальные различия в гидратации. [47]

Следовательно, такой подход является довольно грубым приближением, возможно, за исключением растворителей с высокими диэлектрическими постоянными. Ниже дается пример большого различия коэффициента распределения протона между водой и диметилсульфоксидом, выведенного из функции кислотности Гаммета и постоянства потенциала системы ферроцен-ферри-цин. В табл. 8 приведен другой пример сильной гидратации кислотной формы индикатора Гаммета при введении небольших количеств воды в ацетонитрил ( АН), показывающий, что сольватация индикаторного катиона происходит значительно сильнее в воде, чем в ацетонитриле. [48]

Схема коагуляции гих высокомолекулярных соединений ( по Кройту ( белков, полисахаридов снятие заряда. [49]

Некоторые высокомолекулярные соединения обладают высокой стойкостью к высаливанию. Например, при засолке рыбы в раствор ( рассол) переходят значительные количества белковых соединений, которые остаются в нем в состоянии золя, несмотря на то, что он является почти насыщенным раствором соли. Такая высокая устойчивость к высаливанию объясняется особо сильной гидратацией белков. [50]

Неоднородность поверхности дисперсных частиц в отношении ее гидратированностн. Необходимо определенное соотношение полярных и неполярных участков. При малом относительном количестве гидрофобных участков и сильной гидратации мицелл застудневание затрудняется. Все добавки, повышающие гидратацию, препятствуют образованию студней. Например, лецитин, адсорбционно взаимодействуя со многими гидрофильными коллоидами по гидрофобным участкам, способствует образованию вокруг частиц коллоида прочной гидратной оболочки. [51]

Спектр поглощения метансульфоната натрия в воде по сравнению со спектром метилметансульфоната, отвечающим недиссоциированной кислоте, характеризуется сильно растянутыми полосами, смещением характеристической полосы О 2780 А) в коротковолновую сторону на 200 - 300 А и ее ослаблением в 12 раз. При растворении метансульфоната натрия в 60 % этаноле интенсивность характеристической полосы повышается в 6 раз. Ослабление интенсивности и размытость полос отчасти вызваны сильной гидратацией метансульфоната натрия, подавляющей электронные смещения. Нарушение гидратации разбавлением водного раствора этанолом повышает интенсивность полосы поглощения. [52]

Часто в качестве органической фазы применяется сам исходный жидкий субстрат. Однако они не должны даже частично смешиваться с водой, чтобы избежать сильной гидратации ионных пар. Следует иметь в виду, что в малополярных растворителях таких, как гептан или бензол, ионные пары из водной фазы в органическую переходят лишь в незначительной степени, если только сочетание аниона с катионом не является очень липофильным. [53]

В этой структуре одна из молекул воды гидратного слоя становится временно центром положительного заряда. Эта структура представляет, конечно, одно из трех эквивалентных положений положительного заряда. Такого рода процесс переноса протона в гидратированном ионе гидроксо-ния уникален среди катионов и, очевидно, не может иметь места для катионов щелочных металлов или других катионов; вместе с сильной гидратацией в первом слое он должен приводить к большей энергии сольватации в ограниченной фазе для кислот, чем для солей того же самого аниона. Эти соображения указывают, таким образом, причину лучшей экстракции кислот - как простых, так и комплексных металлсодержащих - по сравнению с солями щелочных металлов. Соли могут экстрагироваться сильнооснбвными растворителями, поскольку растворитель может вытеснять молекулы воды из первого гидратного слоя и образовывать таким образом устойчивые экстрагируемые соединения. [54]

Страницы: 1 2 3 4