Cтраница 3
Постепенное прибавление тетра ( диметиламино) титана ( 4 моля) к гидриду трифенилолова ( 1 моль) приводит к смол ообр аз ному продукту, из которого выделен тетра ( трифенилстаннил) титан. Гидрид трибутилолова в этих условиях превращается в гексабутилдистаннан. [31]
Те же соединения получают и при реакции эквимолекулярных количеств пропаргилового спирта с гидридом трифенилолова. [32]
Изучено [86] восстановление циклогексанона, о -, м - и я-метилциклогекса-нона избытком гидрида трифенилолова. [33]
Смесь 4 72г ( 0 02моля) дивинилдифенилкремния и 14 г ( 0 04 моля) гидрида трифенилолова нагревают до 80 С в вакууме в течение 4 5 час. [34]
К охлажденному до - 65 С раствору бромистого этилмагния ( из 1 2 г бромистого этила и 0 24 г магния) в эфире прибавляют 3 51 г гидрида трифенилолова. Температуру смеси повышают в течение 6 час. При-12 С начинается выделение газа. После того как реакция закончится ( температура не выше 10 С), смесь разбавляют 10 мл бензола, раствор фильтруют и концентрируют до Ve первоначального объема. Затем прибавляют 20 мл петролейного эфира. Получают маслянистую жидкость, которая закристаллизовывается при высушивании в вакууме. [35]
К охлажденному до - 80 С раствору 2 3 г ( 0 005 моля) N-трибутилплюмбилимидазола в 3 5 мл тетрагидрофурана при - 80 С прибавляют 1 81 г ( 0 005 моля) гидрида трифенилолова. Смесь перемешивают при той же температуре в течение часа и затем к ней прибавляют 0 39 г ( 0 007 моля) цианоэтина. Смесь перемешивают еще час и оставляют нагреваться до комнатной температуры. N-Трифенилстанншшмидазол осаждают 15 мл петролей-ного эфира, фильтрат упаривают и перегоняют в вакууме. [36]
С оловоорганическими гидридами ароматического ряда реакция проходит иначе. Гидрид трифенилолова реагирует с акриловой кислотой мгновенно и количественно с образованием неустойчивой ( 3-трифенилстаннилпропио-новой кислоты. [37]
Существенное влияние на реакции восстановления оказывает и природа альдегида или кетона. Гидрид трифенилолова восстанавливает бен-зальдегид при нагревании смеси на водяной бане в течение 15 час. [38]
Аналогично получен ряд соединений со связью Sn-Zr. Гидрид трифенилолова прибавляют к тетра ( диэтиламино) цирконию при 60 С в вакууме. [39]
Количество последнего растет при увеличении молярного отношения между гидридом трифенилолова и а-фуранкарбоновой кислотой. Взаимодействие гидрида трифенилолова с бензойной кислотой ведет только к со. [40]
Присутствие небольших количеств гидрохинона не оказывает заметного влияния на выходы в этих реакциях; ни платина, ни платинохлористоводородная кислота не дают никакого каталитического эффекта. С гидридом трифенилолова эта реакция протекает легче, чем с алифатическими гидридами, однако последние еще реагируют в отсутствие катализаторов. [41]
Реакции оловоорганических гидридов ароматического ряда с алкинами описаны на небольшом числе примеров. При смешении гидрида трифенилолова с фенилацетиленом происходит экзотермическая реакция. [42]
Разложением гидрида триэтилолова тонко измельченным порошком олова получен [36] гексаэтилдистаннан. В случае гидрида трифенилолова эффективными катализаторами являются алифатические или ароматические амины [96, 97] ( ср. [43]
Присоединение свинцовоорганических гидридов к алкинам может быть осуществлено также следующим образом. Ацетат трибутилсвинца смешивают с гидридом трифенилолова в тетрагидрофуране при - 80 С и затем прибавляют алкин. [44]
Так, если ацетилен пропускать через избыток гидрида трифенилолова, то он присоединяет две молекулы последнего. Аналогичным образом проходят реакции фенилацетилена с двумя молекулами гидрида трифенилолова, а также метилового эфира пропиоловой кислоты с двумя эквивалентами гидридов трипропил - или трифенилолова. [45]