Cтраница 2
Реакции оловоорганических гидридов с альдегидами и кетонами могут проходить по двум направлениям. В присутствии катализаторов оловоорганические гидриды присоединяются по карбонильной группе с образованием алкоксисоединений олова. Эти реакции рассмотрены на стр. [16]
Реакции оловоорганических гидридов ароматического ряда с алкинами описаны на небольшом числе примеров. При смешении гидрида трифенилолова с фенилацетиленом происходит экзотермическая реакция. [17]
С оловоорганическими гидридами ароматического ряда реакция проходит иначе. Гидрид трифенилолова реагирует с акриловой кислотой мгновенно и количественно с образованием неустойчивой ( 3-трифенилстаннилпропио-новой кислоты. [18]
Что касается оловоорганических гидридов, то во многих случаях они присоединяются к олефинам при простом нагревании смеси. Часто реакцию проводят в присутствии каталитических количеств азодиизобутиронитрила. [19]
В случае оловоорганических гидридов при аналогичной реакции выделяется пропен. [20]
Термическая устойчивость оловоорганических гидридов уменьшается с уменьшением числа органических радикалов у атома олова. Реакции с ди-гидридом диизобутилолова можно проводить при 100 - 110 С [12, 13], но большинство ди - и особенно тригидридов олова разлагается при этой температуре. В некоторых случаях присоединение гидридов сопровождается побочными процессами или не проходит вообще. [21]
Метод синтеза оловоорганических гидридов, предложенный Краусом и Гриром [1], заключался во взаимодействии натрийоловоорганических соединений с хлористым или бромистым аммонием в жидком аммиаке. [22]
О реакции оловоорганических гидридов с перекисями ацилов см. стр. [23]
Влияние природы оловоорганического гидрида на скорость восстановления изучено недостаточно. [24]
Природа разложения оловоорганических гидридов не установлена. Последняя реакция может быть объяснена, если допустить, что разложение проходит до дифенилолова с последующим диспропорционированием этого соединения. [25]
В настоящее время оловоорганические гидриды приобрели важное значение, и помимо процессов гидростаннилирования широко используются для проведения селективного восстановления. Болыпинство этих реакций протекает по радикальному механизму, характерному для гидридов олова. [26]
В ряде случаев оловоорганический гидрид является самой легколетучей частью реакционной смеси и может быть отогнан из нее в вакууме. Иногда полученные продукты содержат примесь исходных галогенидов, которые способствуют разложению гидридов при хранении. [27]
Другая область применения оловоорганических гидридов основана на их восстановительных свойствах. [28]
В отличие от оловоорганических гидридов [7], дифенилстибин не реагирует с хлороформом и хлористым бензоилом при нагревании до 60 - 65 С в течение 6 - 7 час. Дифенилстибин легко реагирует с соляной кислотой в ацетоновом растворе с образованием хлористой дифенилсурьмы и водорода, а с уксусной кислотой образуется ацетат дифенилсурьмы и водород. [29]
Если исходить из оловоорганических гидридов алифатического ряда, то выделить индивидуальные соединения со связью Sn-Zr не удается. [30]