Cтраница 3
Обзоры, посвященные оловоорганическим гидридам, см.: Kuivila, Synthesis, / 970, 499 - 509; Асе. [31]
Диазокетоны реагируют с оловоорганическими гидридами, однако с худшим выходом. В данном случае необходимо избегать соприкосновения с порошком меди, который вызывает самопроизвольное разложение диазо-кетонов. [32]
Таким образом, активность оловоорганических гидридов зависит не только от величины заместителя у атома олова, но и от его индукционного эффекта. Электронодонорные заместители у атома олова способствуют реакции гид-ростаннирования. С другой стороны, эта реакция проходит лишь в тех случаях, когда у двойной углерод-углеродной связи находятся достаточно сильные электроноакцепторные группы. [33]
Тоже различие в активности оловоорганических гидридов и изоцианатов наблюдается и при проведении реакции без растворителя. [34]
Существенную роль при восстановлении оловоорганическими гидридами арилгалогенидов играют катализаторы. [35]
Известны и другие методы синтеза оловоорганических гидридов, но они имеют, по-видимому, менее общее значение. Так, гидриды триалкилолова получены [42] восстановлением оловоорганических галогенидов амальгамированным алюминием. [36]
Каталитическое влияние на процесс разложения оловоорганических гидридов оказывают применяющиеся в качестве смазок силиконы и шероховатые поверхности металлов. [37]
![]() |
Скорость реакции присоединения гидрида триэтилолова к стиролу. [38] |
Изучение скорости реакции акрилонитрила с оловоорганическими гидридами в бутиронитриле и декане показало, что природа растворителя практически не влияет на скорость образования р-аддукта. Таким образом, а-аддукт образуется по ионной реакции, а р-аддукт - по радикальной реакции. [39]
В некоторых случаях получить этим методом оловоорганические гидриды в достаточно чистом виде и с хорошим выходом не удается. Кроме того, метод требует применения значительных количеств легко кипящих растворителей. [40]
Аналогичным путем могут быть синтезированы и другие оловоорганические гидриды. [41]
Германийорганические гидриды окисляются труднее, чем соответствующие оловоорганические гидриды, но легче, чем кремнийорганические гидриды. При окислении кислородом воздуха все типы гидридов R3GeH, R2GeH2 и RGeH3 образуют соответствующие кислородные соединения. [42]
В главе V описана реакция присоединения оловоорганических гидридов к ненасыщенным соединениям. [43]
За исключением дигидрида дифенилолова и гидрида трибен-зилолова Оловоорганические гидриды являются перегоняющимися жидкостями; как сообщалось, дигидрид дифенилолова - твердое вещество, разлагающееся при нагревании [126, 392], а три-гидрид метилолова при комнатной температуре газообразен. Оловоорганические гидриды растворимы в обычных органических растворителях. [44]
Наиболее подробно эти реакции изучены на примере оловоорганических гидридов. Последние легко присоединяются к олефинам и алкинам с образованием новой связи олова с углеродом. В ряде случаев эти реакции проходят самопроизвольно, но обычно требуется нагревание смеси до 60 - 100 С в течение нескольких часов или применение катализаторов. Преимущество этого метода перед синтезом через магнийорганические и другие подобные соединения заключается в том, что он позволяет получать олово-органические соединения с различными функциональными группами в алифатическом радикале у атома олова. [45]