Гидрирование - тиофен
Cтраница 2
Растворенная в катализаторе сера более подвижна, чем сульфидная, и гидрирование тиофена происходит на местах, отвечающих положению растворенной серы в катализаторе. [16]
Кроме того, автор отметил, что скорость реакции должна определяться стадией гидрирования тиофена - образованием дигидротиофена, и что уменьшение объемной скорости и повышение температуры благоприятствует полноте разложения тиофена. [17]
Авторы показали, что растворенная в катализаторе сера более подвижна, чем сульфидная, и что гидрирование тиофена происходит на местах, отвечающих положению растворенной серы в катализаторе. Первая стадия процесса идет за счет реакции с растворенной серой. Второй стадией является расщепление молекулы тиофена и посадка серы на восстановленные участки катализатора. Это доказывается тем, что образующийся при гидрировании тиофена сероводород всегда соответствует по изотопному составу растворенной сере. [18]
Установлено, что в присутствии сульфидов Со, Re, Pd, Pt, Rh, Os, Ru происходят гидрирование тиофена в тиофан и гидрогенолиз. [19]
В табл. 21 - 26 приведены значения равновесной глубины гидрогенолиза ряда сераорганических соединений, а в табл. 27 равновесная глубина гидрирования тиофена. Если не требуется большой точности расчета, можно пользоваться номограммами. [20]
 |
Гидрирование тиофена над субсульфидом никеля.| Гидрирование тиофена на смешанном окисно-дисуль-фидном молибденовом катализаторе. [21] |
На основании полученных данных ( рис. 11 и 12) авторы пришли к выводу, что в присутствии субсульфида никеля реакция гидрирования тиофена приблизительно описывается уравнением первого порядка; в присутствии смеси сульфида и окисла молибдена порядок реакции дробный ( в пределах 0 2 - 0 6), причем с повышением температуры или уменьшением концентрации тиофена в исходных растворах он увеличивается; в присутствии двусер-нистого молибдена при 200 порядок реакции нулевой. [22]
На I ступени удаляют сернистые соединения, так как они или сероводород, образованный при их гидрировании, могут понизить скорость гидрирования тиофена и других сернистых соединений на кобальтмолибденовом катализаторе. [23]
В опытах при атмосферном давлении с применением предварительно восстановленного водородом катализатора, содержащего 40 % сернистого кобальта и 60 % трехокиси молибдена, порядок реакции гидрирования тиофена, растворенного в бензоле, также был ниже единицы [74] по отношению к сернистому соединению. В другой работе по гидрированию только тпофена ( без растворителя) на окисно-сульфидном молибденовом катализаторе и чистом дисульфиде молибдена было показано [51], что скорость суммарной реакции определяется стадией активированной адсорбции водорода на поверхности сульфида молибдена. [24]
Поскольку ароматические углеводороды ( бензол, нафталин и их гомологи) даже в жестких условиях в реакцию ионного гидрирования не вступают, этот метод применим для гидрирования тиофенов сернисто-ароматических концентратов, тем более что получение их возможно ( как показано ниже) экстракцией с любыми растворителями, селективно извлекающими ароматические углеводороды. При этом достигается получение двух практически важных продуктов: сульфидных концентратов и ароматических углеводородов. [25]
Кумари изучили кинетику гидрирования тиофена и распада тетрагидротиофена и установили, что при 230 и давлении 15, 30 и 60 ат в присутствии MoS2 средняя скорость гидрирования тиофена пропорциональна давлению водорода. Порядок реакции гидрирования тиофена при 230 - 250 приближается к нулевому, - невидимому, поверхность катализатора всегда насыщена тиофеном независимо от его концентрации. [26]
Кумари изучили кинетику гидрирования тиофена и распада тетрагидротиофена и установили, что при 230 С и давлении 15, 30 и 60 ат в присутствии MoS2 средняя скорость гидрирования тиофена пропорциональна давлению водорода. Порядок реакции гидрирования тиофена при 230 - 250 С приближается к нулевому, - повидимому, поверхность катализатора всегда насыщена тиофеном независимо от его концентрации. [27]
Пятичленные гетероциклические соединения гораздо менее стабильны в окислительных условиях, чем бензоидные соединения, за исключением тиофе-нов; вообще тиофены по своим свойствам наиболее близки к карбоароматиче-ским соединениям. Гидрирование тиофенов, в особенности с использованием никелевых катализаторов, приводит к восстановлению и удалению гетероатома. [28]
Кумари изучили кинетику гидрирования тиофена и распада тетрагидротиофена и установили, что при 230 С и давлении 15, 30 и 60 ат в присутствии MoS2 средняя скорость гидрирования тиофена пропорциональна давлению водорода. Порядок реакции гидрирования тиофена при 230 - 250 С приближается к нулевому, - повидимому, поверхность катализатора всегда насыщена тиофеном независимо от его концентрации. [29]
Кумари изучили кинетику гидрирования тиофена и распада тетрагидротиофена и установили, что при 230 и давлении 15, 30 и 60 ат в присутствии MoS2 средняя скорость гидрирования тиофена пропорциональна давлению водорода. Порядок реакции гидрирования тиофена при 230 - 250 приближается к нулевому, - невидимому, поверхность катализатора всегда насыщена тиофеном независимо от его концентрации. [30]
Страницы: 1 2 3 4