Cтраница 4
Изомеризация енов представляет собой обычное явление при гидрирование эфиров природных несопряженных полиненасыщенных жирных кислот. Предметом углубленного исследования явилось контролируемое гидрирование эфиров линолевой и линоленовой кислот с использованием металлкарбонильных комплексов, таких как Fe ( CO) 5, систем с хлоридом Pt и SnCU, а также с применением активированных бо-рогидридом натрия RhCl3 ( py) 3 или NiCU в диметил-формамиде. Этот результат указывает на заметное предпочтение гидрирования эфира диеновой кислоты в сравнении с моноеновой, однако особенно важно, что при этом, по-видимому, отсутствует перемещение или стереомутация еновых связей. [46]
Этот эфир нужно было перевести в дальнейшем в альдегид с тем же числом углеродных атомов, а именно в ( 3-ионилиденаце-тальдегид R - СН: СН - С ( СН3): СН - СНО. Само собой понятно, что гидрирование эфира, по Буво и Блану, в этом случае было неприменимо; однако уже Брауном и В. [47]
При сравнении [57] относительной реакционной способности соевого масла, выделенных из него - кислот и продуктов этери-фикации последних был найден следующий ряд: масло свободные кислоты метиловые эфиры бутиловые зфиры. Аналогичную зависимость установил Иван [58] при гидрировании эфиров кислот рисового масла. [48]
Поверхностноактивными свойствами обладают некоторые моно-и дисульфоэтерифицированные высшие гликоли. Так, 7 18-стеарил-гликоль получается [110] в результате гидрирования эфиров рицино-левой кислоты. Гликоли, сульфаты [113] которых являются Поверхностноактивными веществами, получаются восстановлением полимеризованных эфиров полиеновых жирных кислот. Эти кислоты были найдены и исследованы в связи с открытием кау-чукоподобного полиэфира - нореполя. [49]
В табл. 7.3 приводятся сравнительные данные по промышленным методам производства высших спиртов, которые показывают, что наиболее благоприятные технико-экономические показатели имеют производства высших спиртов выделением из вторых неомы-ляемых, окислением жидких парафинов, гидрированием продуктов окисления парафина и альдегидов оксосинтеза на родиевом катализаторе. Наилучшими потребительскими свойствами характеризуются спирты, полученные алюмоорганическим синтезом, гидрированием эфиров СЖК и продуктов окисления парафинов. [50]
При гидрировании эфиров кислот Сб - С6 с последующей разгонкой могут быть получены первичные амиловые спирты. Технология процесса гидрирования эфиров кислот С5 - С6 не отличается от технологии гидрирования эфиров кислот С7 - С9 ( см, стр. [51]
В настоящее время наиболее распространенным способом получения первичных спиртов является гидрирование метиловых пли бутиловых эфиров жирных кислот, получаемых окислением твердого парафина. Основными процессами получения спиртов по этому способу являются: этерификация кислот спиртом и очистка эфиров, гидрирование эфиров в спирты, дистилляция продуктов гидрирования и получение целевых фракций спиртов. [52]
Третье дополнение относится к вопросу гидрирования простых эфиров фенолов. Низкий выход соответствующих алкоксиль-ных производных, отмеченный в работах различных авторов, может быть объяснен тем, что процесс гидрирования эфиров фенолов часто сопровождается заметным расщеплением эфира. [53]