Асимметрическое гидрирование
Cтраница 3
Следовательно, оба хиральных заместителя в 44 должны проявлять противоположное хиральное влияние при асимметрическом гидрировании. [31]
Если в качестве катализатора применяют оптически активные фосфины, то таким путем удается осуществлять асимметрическое гидрирование, - например получение ( 2) - а-ацетиламино-3 4-дигидрсжсикоричной кислоты с оптической чистотой более 90 % в ходе синтеза ДОФА [ Ь - р - ( 3 4-дигидроксифенил) - а-аланина ], применяющегося при лечении болезни Паркинсона. [32]
Найдено, что условия модифицирования N-производными ( рН, температура) мало сказываются на асимметрическом гидрировании, но экранирование аминогруппы сильно снижает эффект асимметрического модифицирования. [33]
Последним достижением является использование КЬСЦРК К гилиз, содержащего оптически активные фос-фины, для проведения каталитического асимметрического гидрирования. [34]
Последним достижением является использование RhCl ( PR1R2R3) 2HaH3, содержащего оптически активные фос-фины, для проведения каталитического асимметрического гидрирования. [35]
Другая же ( рабочая) сторона, ив которой координируется алкен, вследствие приобретенной асимметрии становится эффективным центром асимметрического гидрирования. [36]
Строение ( А) отвечает L - ( -) - 0-а-фенилгидрокоричной кислоте, что и наблюдается на опыте: при каталитическом асимметрическом гидрировании эфира образуется с 70 - 75 % - ным выходом -) - диастереоизомер ( -) - кислоты. [37]
Выбор хиральиых лигандов, способных контролировать хираль-ность я-комплексов, образующихся между субстратом и данным металлом, и вследствие этого вести, например, асимметрическое гидрирование, осуществляется пока чисто эмпирическим путем, хотя в этой области наблюдается быстрый прогресс. Очевидно, что данная концепция может быть распространена и на многие другие-классы мсталлорганических реакций, включая важные процессы образования углерод-углеродных связей. [38]
На другом новом типе асимметрического катализатора, полученного нанесением на поверхность скелетного никеля 1-тирозина, I-лейцина, 1-феюшаланина, 1-аргинина, 1-метионина осуществлено асимметрическое гидрирование XXXIII и XXXIV, а кроме того получение оптически активной оксикислоты из диэтил-а-кетоглута-рата. Модифицированием поверхности катализатора Pd ( OH) 2 / / BaSC4 оптически активным изоглюкозамином, образующимся при гидрогенизации о - и л - толил - О-глюкозамина, можно также объяснить образование при реакции оптически активного 2 - или 3-метил-циклогексанона с ав25 - 0 55 ( оптический выход 7 8 %) и ав25 - 0 18 соответственно. [39]
Химики уже давно стремятся достичь той высокой степени стерео - и региоспецифичности, которая проявляется в ферментативных реакциях, и, по-видимому, на сегодняшний день асимметрическое гидрирование более всего отвечает этому идеалу. Гидрирование над палладием на шелковом волокне дает оптические выходы до 70 %, причем выход зависит от источника волокна и способа его химической обработки. Модифицированный никель Ренея также дает умеренно высокие выходы. [40]
В случае, когда аминоакриловая кислота является частью диоксопиперазинового кольца, содержащего в качестве другой компоненты оптически активную аминокислоту, оптически неактивный гетерогенный катализатор способен к асимметрическому гидрированию с высокой стереоспецифичностью. [41]
В таком случае модифицирование катализатора будет влиять на стереоспецифичность гидрогенолиза ОН-группы, поскольку, как было показано выше, такое модифицирование сильно влияет на скорость гидрирования карбонильной группы, способствуя в то же время ее асимметрическому гидрированию. Таким образом, указанием на неизменность активных центров в обоих стадиях реакции может служить пониженная скорость гидрогенолиза и стереоспецифичность действия катализатора, отличная от немодифицированного, контрольного никеля. Кроме того, следует ожидать, что гидрогенолиз () - этилатролактата на катализаторах, модифицированных, например, () - и ( -) - винными кислотами, будет протекать с разной степенью стереоспецифичности. [42]
 |
Асимметрическое гомогенное гидрирование ос-фенилакриловой п итаконовой кислот. Буквой L обозначен хиральный лиганд ( Л - метил-пропилфенидфосфин ( 69 % и. э.. [43] |
Естественно было ожидать, что интерес, проявляемый одновременно к растворимым катализаторам восстановления на основе родийфосфиновых комплексов, с одной стороны, и к оптически активным трещ-фосфинам [192, 193] - с другой, приведет к изучению растворимых родиевых комплексов хиральных фосфинов в качестве катализаторов асимметрического гидрирования. [44]
Страницы: 1 2 3 4