Асимметрическое гидрирование

Cтраница 4

Этим и объясняются экспериментально найденные экстремальные зависимости асимметрического выхода от количества катализатора и температуры. С увеличением количества катализатора скорость асимметрического гидрирования на модифицированных центрах ( w P - a0 сначала должна возрастать, а затем, когда скорость гидрирования становится больше скорости ионизации, остается примерно постоянной. [46]

Хиральные эпоксиды являются очень ценными интермедиатами, однако их получение с хорошими оптическими выходами пред - ставляет собой весьма сложную и трудоемкую процедуру. Использование оптически активных комплексов переходных металлов для асимметрического гидрирования хорошо изучено ( см. гл. [47]

Работы [2, 4, 5] посвящены влиянию условий модифицирования катализатора и структуры модифицирующего агента на степень асимметрического гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты в автоклаве. Однако их авторы не исследовали кинетику реакции, что необходимо для понимания механизма асимметрического гидрирования. [48]

Зависимость скорости асимметрического гидрирования АУЭ на модифицированных центрах от количества катализатора. 1 - атмосферное давление. 2 - 90 атм Н2 ( условные обозначения те же, что на 2.| Зависимость скорости асимметрического гидрирования на модифицированных центрах от количества АУЭ. 1 - катализатор Б, бут. 1-нол. 2 - катализатор Б, без растворителя. 3 - катализатор А, бугл-нол. 4 - константа общей скорости реакции. [49]

Согласно уравнению ( 6) с увеличением начальной концентрации АУЭ скорость асимметрического гидрирования должна возрастать. С увеличением исходного количества АУЭ примерно до отношения субстрата к катализатору 20: 1 скорость асимметрического гидрирования возрастает ( рис. 10), однако при дальнейшем увеличении исходного количества субстрата она уменьшается. [50]

Механизм гомогенного гидрирования. [51]

Необходимы дальнейшие исследования с применением хиральных фосфинов, чтобы выяснить этот вопрос. Комплексы Rh ( I), содержащие пиридин и хиральные амиды, использовались в качестве катализаторов асимметрического гидрирования некоторых сложных эфиров а. [52]

Более того, в противоположность гидрированию а гетерогенном катализаторе, когда обычно происходит рассеяние дейтерия по всей молекуле, здесь можно осуществить селективное присоединение дейтерия к двойной связи. Наконец, если использовать комплексы с фосфинами, которые оптически активны либо за счет асимметрического атома фосфора, либо за счет атома углерода группы, связанной с фосфором то удается провести асимметрическое гидрирование. [53]

Как видно, гидрогешолиз на никеле, модифицированном добавкой L - ( -) - винной кислоты, протекает более стереоспецифичеоки, чем на контрольном катализаторе, а на никеле, модифицированном () - винной кислотой, почти в два раза более стереоепели-фично. Эти данные показывают, что модифицирование никелевого катализатора () - винной кислотой существенно влияет на стери-ческую направленность гидрогенолиза атролактата и подтверждает рысказанное выше предположение, что гидрогенолиз ОН-группы протекает на тех же активных центрах, что и асимметрическое гидрирование карбонильной группы. [54]

Во многих случаях удается получать аминокислоты с высокими, почти 100 % - ными оптическими выходами. Асимметрическому гидрированию с помощью родиево-фосфиновых катализаторов подвергали и другие субстраты - непредельные кислоты, кетоны, оксокислоты. [55]

Страницы: 1 2 3 4