Cтраница 1
Гидрогенизация олефинов при низких и средних температурах, однако, фактически не может происходить в отсутствии катализаторов. Только при высоких температурах ( выше 5СО - 600 С) низкомолекулярные олефины, как этилен, пропилен и бутилены, могут частично гидрогенизироваться, как это было показано выше. Пиз и Дурган [105] гидрогенизовали этилен при 600 - 700 С, Фей и Смит [39] гидро-генизовали этилен и пропилен при 575 С и атмосферном или немного меньших давлениях. При высоких давлениях водорода ( до 100 - 200 am) гидрогенизация олефинов происходит без катализаторов при температурах ниже 500 С. Однако Уатерман и Ван Флодроп [ 139а ] нашли, что н-октен не подвергается гидрогенизации без катализатора при высоком давлении водорода ( НО - 120, am начального давления водорода), при температуре 250 - 360 С. Реакция очень чувствительна к присутствию незначительных количеств катализатора и может происходить не каталитически в старых автоклавах, очевидно, благодаря тонкому слою катализатора на стенках. Октен, подвергнутый некаталитической гидрогенизации в новом автоклаве при вышеописанных условиях, остался практически не измененным. [1]
О гидрогенизации олефинов, катализируемой металлами, известно множество экспериментальных данных, легко получаемых при низких температурах и давлениях. [2]
При гидрогенизации олефинов была найдена очень интересная закономерность - принцип сохранения валентного угла. [4]
![]() |
Зависимость между остаточным содержанием серы и олефинов при гидрообессери-вании трех фракций калифорнийского термического крекинг-бензина ( в % от первоначального. [5] |
Очевидно, что гидрогенизация олефинов нормального строения происходит легче, чем смешанных олефинов, присутствующих в легкой фракции пресс-дистиллята; высказывалось, однако, предположение [73], что компоненты, содержащиеся в легкой фракции пресс-дистиллята, могут подавлять гидрогенизацию олефиновых углеводородов. [6]
![]() |
Температурная зависимость констант уравнения скорости реакции. [7] |
Для установления механизма гидрогенизации олефина над окисью хрома, вывода кинетического уравнения и определения его констант была проведена гидрогенизация пропилена над этим катализатором при атмосферном давлении в проточной системе. [8]
![]() |
Влияние содержания серы. [9] |
Сернистые соединения подавляют гидрогенизацию олефинов, содержащихся в сырье. Для гидроочистки нефтяных продуктов от сернистых соединений наиболее распространен кобальтмолиб-деновый катализатор на носителе - окиси алюминия. [10]
Работы, относящиеся к гидрогенизации олефинов на кобальтовых катализаторах, еще не публиковались. [11]
Главные характерные особенности в гидрогенизации олефинов на платиновых катализаторах показывают, что реакции превращения в алкил протекают легко, а десорбция олефина затруднена. [12]
Прежде чем обсуждать механизм гидрогенизации олефинов на поверхности металлов, целесообразно суммировать сведения, которыми мы располагали в настоящее время, относящиеся к адсорбированному состоянию олефинов и возможным путям, по которым они и их адсорбированные состояния могут взаимодействовать с водородсодержащими адсорбированными образованиями. [13]
Проведенный выше анализ механизма гидрогенизации олефинов, хотя и основывался на представлениях Хориути - Поляньи, но допускает и другие возможности. [14]
Согласно этой теории, при гидрогенизации олефинов водородом над никелем имеет место образование промежуточного соединения - гидрида никеля, при дегидратации алифатических спиртов над окисью алюминия - образования алкоголята алюминия. [15]