Cтраница 3
Окислы переходных элементов, активированные соответствующим образом ( дегидратация и восстановление), приобретают хорошую активность по отношению к гидрогенизации олефинов и ароматических углеводородов. [31]
![]() |
Способность переходных металлов образовывать комплексы средней устойчивости ( с моноолефинами и хелаты ( с диолефинами. [32] |
Таким образом, я-олефиновые и я-диолефиновые комплексы известны для многих из тех металлов, которые могут быть использованы как катализаторы гидрогенизации олефинов и диоле-финов. [33]
Последовательное присоединение двух протонов вместо одновременного присоединения двух нейтральных атомов водорода - предложили Бартон и Ин-голд [11], изучавшие механизм процесса гидрогенизации олефинов. [34]
Сильно кислотные цеолиты, обычно используемые в качестве носителей в металлсодержащих катализаторах, могут привести к гидрокрекингу, промежуточным процессом которого является гидрогенизация олефинов. [35]
Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. [36]
Высокая селективность палладия ( обычно равная или близкая к единице) указывает на то, что здесь действует необычно сильный термодинамический фактор, который превосходит значительную активность этого металла в реакции гидрогенизации олефинов. [37]
В описанных выше случаях влияние носителя было невелико, но с сильно кислотными катализаторами крекинг карбониевого типа конкурирует с гидрокрекингом, маскируя действие металла, и происходит глубокая изомеризация продуктов [203, 204]: гидрокрекинг становится крекингом с накладывающейся на него гидрогенизацией олефинов. [38]
Вместе с тем идут реакции конденсации, при которых олефины открытой цепи замыкаются, давая полиметиленовые углеводороды. Идет также реакция гидрогенизации олефинов в паровой фазе с образованием парафиновых углеводородов. [39]
Часто нам необходим катализатор, высокоактивный по отношению к одному компоненту в смеси, но сравнительно неактивный к другому компоненту. Примером избирательности катализатора типа I м ожет быть гидрогенизация олефинов в присутствии ароматических соединений, когда последние остаются без изменения. Следовательно, при типе I избирательности имеют место реакции двух различных типов веществ на одном и том же катализаторе, протекающие с различными скоростями. [40]
Сухой гель получают в виде блестящих стекловидных чрезвычайно черных частиц, по своим размерам пригодных для применения в качестве катализатора. Гель обнаруживает каталитическую активность в реакциях дегидратации спиртов, гидрогенизации олефинов, дегидрогенизации парафинов, в особенности газообразных, и ароматизации парафинов, содержащих 6 и выше углеродных атомов в цепи. [41]
Было найдено, что строение гидрируемых молекул влияет на скорость гидрогенизации следующим образом. Для катализатора платины С. В. Лебедев [27] нашел, что скорость гидрогенизации олефинов падает по мере замещения атомов водорода, находящихся при атомах углерода, связанных двойной связью. [42]
Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координа-ционный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косей механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на ( RuCle) 3 - ( разд. [43]
Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координа-ционный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косей механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на ( RuCl6) 3 - ( разд. II 1.3. Д) действует один и тот же механизм внедрения, и если алкильная группа, связанная с центральным ионом, имеет резко выраженный анионный характер [245], то то же можно сказать и о хемосорбированных группах на поверхности полупроводящего окисла, как, например, Сг2О3 ( разд. [44]
Механизм, в результате которого достигается избирательная гидрогенизация сернистых соединений в присутствии олефиновых углеводородов, окончательно не выяснен. Экспериментально установлено [73, 80], что сернистые соединения, содержащиеся в сырье, подавляют гидрогенизацию олефинов. Это подавляющее влияние видно из рис. 8 [80], где показаны результаты опытов по гидрогенизационному обессериванию смеси термического ц малосернистого прямогонпого бензинов с добавкой тиофенового концентрата па сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе под высоким давлением. Высказано предположение [73], что это подавляющее влияние можно объяснить предпочтительным захватом активных центров катализатора сернистыми соединениями. [45]