Гидрогенизация - олефин
Cтраница 4
Каталитические свойства индивидуальных комплексов с переносом заряда обнаружены на примере активности КПЗ аминов с тетрагалоидхинонами в реакции орто-пара-превращения водорода. КПЗ фталоцианинов различных металлов с натрием в реакциях дейтероводо-родного обмена, изомеризации бутена и гидрогенизации олефинов, причем в таких условиях, в которых исходные фталоцианины в отсутствие натрия этих реакций не ведут. Заметную активность в реакции Н2 - Е) 2-обме-на проявляют также комплексы натрия со многими ароматическими углеводородами. Для этих комплексов обнаружена зависимость скорости обмена от сродства к электрону акцепторного компонента, имеющая экстремальный характер. [46]
 |
Энергии связи QAB и QA-NI. [47] |
Согласно мультиплетной теории скорость реакции однозначно определяется энергией активации, в то время как огромное влияние на скорость реакции должна оказывать энтропия активации, которая может сильно отличаться для разных реакций. Поэтому мультиплетная теория полностью применима для сравнения скоростей близких по типу реакций, например гидрогенизации олефинов на данном катализаторе, или для относительной активности разных катализаторов близкой природы для одной реакции. Значительно труднее предсказать избирательность катализатора по отношению к реакциям с различной структурой активного комплекса, а следовательно, и разным значениям энтропии. [48]
Начальная реакция разветвляется на серию реакций и из образовавшихся алкильных эфиров получаются олефиньв с открытой цепью и циклические углеводороды, которые подвергаются интермолекулярной гидрогенизации. При дальнейшей дегидрогенизации циклопара-финов образуются циклоолефины и водород, который в свою очередь используется при гидрогенизации олефинов в парафины. [49]
Основными промышленными процессами гидрирования ароматических углеводородов являются процессы гидрогенизации бензола в циклогексан и нафталина в тетралин или декалин. Для этой цели можно использовать почти все никелевые и платиновые катализаторы, активные в реакциях гидрогенизации олефинов в парафины. [50]
Эта теория была с успехом применена к миграции двойной связи и к дейтерообмену во время гидрогенизации олефинов; однако неясно, можно ли ее применить к крекингу, в частности, для объяснения изомеризации углеродных цепей. [51]
 |
Спектр СО, хемосорбировап. [52] |
Спектры В и D типичны для веществ, находящихся в так называемом полугидрированном состоянии. Было бы логично, по-видимому, использовать этот факт для подтверждения предположения о том, что эти вещества являются промежуточными продуктами процесса гидрогенизации олефинов. Однако инфракрасный спектр, представленный на рис. 2, свидетельствует о том, что полугидрировапное вещество очень стабильно и не является, по-видимому, промежуточным продуктом. Несмотря на это, необходимо отметить, что метод инфракрасной спектроскопии до сих пор не дал определенного ответа на вопрос о механизме процесса гидрирования олефинов. Упомянутая ранее кювета малой длины была бы необходима для подробного исследования этого вопроса. [53]
Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной ( U. Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [54]
Аналогичным способом подбирают катализаторы и для других реакций. Так, дегидрогенизация спиртов осуществляется на меди, окислах марганца, цинка и кадмия. Для гидрогенизации олефинов наиболее активными оказались металлические катализаторы - платина, палладий, никель. [55]
Страницы: 1 2 3 4