Гидрогенизация - олефин
Cтраница 2
Обзор ограничивается рассмотрением в основном гидрогенизации олефинов, диолефинов и ацетиленов на девяти металлах VIII группы, а также на меди, золоте и вольфраме в качестве катализаторов; для других переходных металлов данные отсутствуют. [16]
Большая часть транс-диметилциклогексана может образоваться при гидрогенизации последнего олефина. [17]
Следует помнить, что в этом случае вполне эффективная гидрогенизация олефинов в присутствии никелевого катализатора возможна вследствие почти полного отсутствия серы в сырье. [18]
Следовательно, никель по отношению к реакциям гидрогенизации олефинов находится не только в геометрическом, но и в энергетическом соответствии с индексом этих реакций. Таким образом, мультиплетная теория катализа для многих реакций органической химии дает возможность предвидеть наилучший катализатор. В этом состоит большое практическое значение этой теории. [19]
 |
Фракционная разгонка сланцевых дегтей до крекирования и после него. [20] |
Водород в процессе крекинга оказывает влияние на гидрогенизацию олефинов и таким образом, во-первых, дает новый материал для распада ( парафины), во-вторых, мешает дегидрироваться ароматическим соединениям и предохраняет их от дальнейшего уплотнения в многоядерные системы, а также облегчает распад прогидрированного полициклического соединения. [21]
Резюмируя, можно сказать, что смеси, полученные при гидрогенизации олефинов, могут иметь любой состав в пределах, определяемых кинетическим контролем, с одной стороны, и термодинамическим - с другой; в первом случае продукты могут быть предсказаны путем конформационного анализа адсорбции. [22]
 |
Восстановление и изомеризация 1 2-диметилциклопентена согласно механизму Хориути - Поляньи. [23] |
Последняя реакция в основном необратима в условиях, обычно применяемых при гидрогенизации олефинов. [24]
Следовательно, с точки зрения геометрического соответствия никель должен быть активным катализатором реакций гидрогенизации олефинов. Опыт подтверждает этот вывод. Согласно принципу энергетического соответствия, энергия связи атомов индекса с атомами мультиплета должна соответствовать минимальному значению энергии активации реакции. [25]
Хотя осмий, иридий и платина, вероятно, обладают более низкими активностями в гидрогенизации олефинов, чем втор эй ряд металлов, фактически селективность их также более низка; это может быть объяснено только слабым действием термодинамического фактора. Иридий иногда проявляет необычайно низкую селективность, так как в этих реакциях олефин повторно адсорбируется и гидрируется в присутствии алкина или диена. В этом случае распределение продукта в значительной степени зависит от степени превращения. То же самое, правда, в меньшей степени, справедливо для осмия. [26]
В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы VIII группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы ( железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы ( платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого - возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [27]
Если исходить из такого предположения, то гидрогенизация бензола не должна так резко отличаться от гидрогенизации олефинов, как считают авторы статьи; кроме того, при этом не обязательно должны исключаться из рассмотрения полугидрированные состояния. [28]
Более низкая селективность, обнаруживаемая у рутения и родия, отражает более высокую активность этих металлов в гидрогенизации олефинов по сравнению с железом и кобальтом. [29]
Они показывают, что до полного удаления исходного алкина в продукте реакции обнаруживается только цис-бутен-2, а последующая гидрогенизация олефина сопровождается сильной изомеризацией. Эти результаты находятся в полном согласии с данными, полученными при газофазной гидрогенизации бутина-2, и поэтому механизм реакции в газовой и жидкой фазах должен быть одинаковым. [30]
Страницы: 1 2 3 4