Гидрогенолиз - тиофен
Cтраница 2
Расчет равновесных глубин гидрогенолиза тиофенов сделан нами в предположении, что все участвующие в реакции вещества взяты в стехиометри-ческих количествах и подчиняются законам для идеальных газов. [16]
 |
Равновесная глубина гидрогенолиза.| Гидрогенолиз тиофена и гидрирование олефннов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при подаче 1 75 мол Н2 на 1 моль сырья. [17] |
Уменьшение равновесной степени гидрогенолиза тиофена при понижении его концентрации, особенно заметное при высоких температурах, может иметь существенное значение при необходимости глубокого обессеривания. Это обстоятельство следует иметь в виду при проведении гидрообессеривания в промышленных условиях и не допускать местных перегревов в реакторе. [18]
 |
Зависимость от температуры равновесных глубин гидрогенолиза диамилсульфидов ( / и тиофана ( 2. [19] |
К; глубина гидрогенолиза тиофена при температурах выше 700 К менее 100 %, но, поскольку реакция идет с уменьшением объема, повышением давления, можно достичь практически полного гидрогенолиза тиофана. [20]
Так, в случае гидрогенолиза тиофена на AlCoMo среди продуктов реакции найден бутан и бутены; на окислах и сульфидах Сг, Со, Мо [315, 621] кроме них - бутадиен. [21]
Согласно существующим представлениям [52], гидрогенолиз тиофена на дисульфиде молибдена протекает через стадии адсорбции тиофена на поверхности катализатора, частичного гидрирования адсорбированной молекулы, разрыва связи углерод - сера, соединения атома серы с атомом металла катализатора, гидрирования адсорбированной серы в сероводород, а углеводородного остатка молекулы - в бутан. Большое значение для полноты разложения тиофена имеет наличие свободной поверхности катализатора. [22]
 |
Изменение равновесных констант гидрогенолиза некоторых сераорганических соединений в зависимости от температуры. [23] |
Наблюдается значительная разница между скоростями гидрогенолиза тиофена и других изученных компонентов. Особенно важным, вследствие возможного использования в качестве одоранта, является то, что тетрагидротиофен, который, подобно тиофену, имеет циклическую структуру, но полностью насыщенную, реагирует со скоростью, близкой к скорости линейного сульфида ( диэтилсульфида), вместо того чтобы реагировать со скоростью, близкой к скорости тиофена. Скорость сероочистки исходного сырья, содержащего различные серусодержащие соединения, будет в основном определяться скоростью гидрогенолиза наиболее устойчивых соединений, которыми являются тиофеновые соединения. [24]
Коли и Холл [21], изучавшие гидрогенолиз тиофена в проточной системе в присутствии двусернистого молибдена, придерживаются такого же взгляда на схемы гидрогенолиза, как Молдавский и Прокопчук, но не приводят убедительных доказательств в пользу своей точки зрения. Это иллюстрируется таблицей из цитируемой статьи ( табл. 33), содержащей результаты ректификации жидкого катализата и анализа полученных фракций на общую серу. На основании данных этой таблицы было сделано заключение о схеме гидрогенолиза тиофена. [25]
Пиз и Кэйтон [59], изучавшие гидрогенолиз тиофена ( табл. 35) также пришли к выводу, что порядок реакции в данном случае, меньше первого. [26]
Однако следует отметить, что кинетику гидрогенолиза тиофена Молдавский и Кумари изучали в очень узком интервале температур ( 210 - 250); это значительно снижает ценность полученных ими результатов. [27]
 |
Константа равновесия и полнота гидрогенолиза тиофена в зависимости от температуры и давления. [28] |
С ростом объемной скорости наблюдается уменьшение гидрогенолиза тиофена и увеличение содержания непредельных соединений в продуктах реакции, что объясняется отставанием процесса гидрирования, которое вызывается отставанием адсорбции водорода. [29]
Сопоставление кривых, характеризующих удельные константы скорости гидрогенолиза тиофена и величины параметра решетки сульфида металла ( dM s) ( рис. 97), показывает, что между ними существует некоторое сходство. Указанная симбатность имеет место, если реакция гидрогенолиза протекает по дублетной схеме через стадию образования реберной структуры, возможно, с участием атомов С и S. Это может быть следствием различных причин: 1) осложнение гидрогенолиза крекингом тиофена без участия водорода; 2) неодинаковая лимитирующая стадия при гидрогенолизе в присутствии различных катализаторов; 3) неизвестность точного состава активного компонента и неправомерность в связи с этим использования данных dM - s для объемных соединений; 4) неучет необходимости активации на поверхности не только тиофена, но и водорода. [30]
Страницы: 1 2 3 4