Гидрогенолиз - циклопентан
Cтраница 1
Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125 - 330 С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe / AlzOs и Си / АЦОз. [1]
Гидрогенолиз циклопентанов был впервые открыт Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ при исследовании каталитических превращений 2-метилбицикло ( 2 2 1) гептана в присутствии Pt / C. Поскольку при 300 С водород в реакции не выделялся, а, наоборот, присоединялся, авторы предположили, что в этой бициклической системе разрывается пяти-членное кольцо, что и было подтверждено на примере самого циклопентана и его ближайших гомологов. В последующих работах Б. А. Казанского с сотрудниками и в работах ряда других исследователей это направление было широко развито. [2]
Гидрогенолиз циклопентанов на Pt был открыт еш. Недавно выяснилось, что на последних пяти металлах гидрогенолизу подвергается и шестичленное кольцо [35-37]; на Pt это оказалось невозможным. Направление реакции сильно зависит от числа звеньев в цепи. [3]
 |
Влияние давления на скорость гидрирования циклопентана при постоянных температурах. [4] |
Гидрогенолиз циклопентана осложняется значительным метанообразованием. [5]
Гидрогенолиз циклопентана происходит тем меньше, чем больше в камеей находится цикдогексана. [6]
Механизм гидрогенолиза циклопентанов в настоящее время описывается несколькими схемами. Суть этого механизма сводилась к тому, что гид-рогенолиз циклопентана на Pt / C является типичной дублетной реакцией при реберной двухточечной адсорбции углеводорода на поверхности платины. Согласно предложенному механизму, на поверхности катализатора происходит последовательная адсорбция двух соседних атомов углерода. При этом вероятность адсорбции каждого из них пропорциональна числу связанных с ним Н - атомов. Таким путем с помощью предложенной схемы предпринята попытка объяснить разные относительные скорости гидрогенолиза различных связей кольца. Однако эта схема не объясняла, почему на Pt / C не подвергаются гидрогенолизу н-пентан или циклогексан, которые могут адсорбироваться на поверхности платины совершенно таким же способом и, казалось, могли бы реагировать по тому же дублетному механизму. [7]
Изучены также гидрогенолиз циклопентана, дегидрирование циклогексана и ызо-пропилового спирта. [8]
Исследование кинетики гидрогенолиза циклопентанов на Pt / C было начато Б. А. Казанским и Т. Ф. Булановой [151] на самом циклопентане. Показано, что реакция имеет нулевой порядок по исследуемому углеводороду, кажущаяся энергия активации составляет 146 кДж / моль. [9]
Исследована кинетика гидрогенолиза циклопентана на перечисленных выше катализаторах; при этом получены [243] следующие значения энергий активации: на Pd 193 кДж / моль, на Со, Ni и восстановленной при 300 С Pt 142 - 151 кДж / моль, на Rh, Ir и восстановленной при 500 С Pt 109 - 113 кДж / моль, на Ru, Os 54 - 63 кДж / моль. [10]
Возможный механизм гидрогенолиза циклопентана на платинированном угле был предложен Казанским, Либерманом и Платэ 114, исходя из допущения, что превращению подвергаются только те молекулы циклопентана, которые адсорбировались на кристалликах платины всеми пятью атомами углерода. Тогда одна из С-С - связей кольца неизбежно должна удлиниться и, следовательно, оказаться менее прочной по сравнению с другими и уязвимой для присутствующих на поверхности платины атомов водорода. [11]
Хотя реакция гидрогенолиза циклопентанов известна в течение почти 30 лет [1] и ее закономерности изучены довольно подробно [2], в механизме этой реакции все еще остается много неясного. [12]
 |
Хроматограмма катализата опыта &.| Хроматограмма катапизата опыта 27. [13] |
Исследована реакция гидрогенолиза циклопентана, метилциклопентана и этилциклопентана в присутствии платины, нанесенной на окись алюминия, в интервале температур 230 - 280 С. [14]
Поскольку при гидрогенолизе циклопентана может образоваться только н-пентан, появление изопентана в катализате обязано, очевидно, прямой изомеризации. [15]
Страницы: 1 2 3 4