Гидрогенолиз - циклопентан
Cтраница 3
На рис. 9 по данным работы [14] приведены результаты опытов по гидрогенолизу циклопентана. [31]
Обнаруженное явление становится понятным, если рассмотреть его с позиции двух различных механизмов гидрогенолиза циклопентанов на Pt и на других благородных металлах VIII группы с учетом специфических особенностей, возникающих при проведении реакции в импульсном режиме. Способы адсорбции ( адсз и адсе) метилциклопентана на поверхности Pt / C описаны выше. Ал-кильный заместитель при таком способе адсорбции мешает исходной молекуле адсорбироваться по связи а. Всем этим, по-видимому, и обусловлено столь сильное преобладание гидрогенолиза по неэкранированным связям б и в на катализаторах дублетного типа. [32]
В дальнейшем Б. А. Казанский, О. В. Брагин, А. Л. Либерман, Т. Г. Олферьева и другие показали, что гидрогенолиз циклопентанов происходит и на Ir -, Rh -, Os -, Ru-катализаторах; при этом образуется также заметное количество низкомолекулярных алканов. Одновременно на этих катализаторах был обнаружен гидрогенолиз парафиновых и циклогекса-новых углеводородов. Все эти данные, а также исследование кинетики и селективности реакции позволили заключить, что на указанных выше металлах, в отличие от платины, гидрогенолиз циклопентанов проходит по реберной дублетной схеме. [33]
Развивая высказанные выше положения, А. Л. Ли-берман пришел к выводу [154], что взаимообратимые реакции - гидрогенолиз циклопентанов и С5 - дегидроцик-лизация алканов - идущие в сходных условиях в присутствии одного и того же катализатора ( Pt / C), проходят через общее циклическое переходное состояние ( рис. 26), в состав которого входят атомы углерода, водорода и катализатора, непосредственно участвующие в перераспределении связей. В переходное состояние входят также два атома водорода, расположенные по обе стороны разрывающейся во время гидрогенолиза ( или образующейся при С5 - дегидроциклизации) углерод-углеродной связи. [34]
Несколько иные результаты были получены Б. А. Казанским совместно с И. В. Гостунской и Го Чин-фыном [459-461] при изучении гидрогенолиза циклопентанов на платине, отложенной на окиси алюминия, сили-кагеле или алюмосиликате. [35]
 |
Зависимость селективности образования бензола от температуры и парциального давления водорода при каталитическом риформинге метилцикло-пентана. [36] |
С тех пор, как в 1934 г. Зелинским, Казанским и Платэ была открыта реакция гидрогенолиза циклопентанов, она явилась предметом многих исследований. Мы ограничимся рассмотрением лишь тех вопросов, которые связаны с протеканием этой реакции в условиях каталитического риформинга. [37]
При помощи спектров комбинационного рассеяния и точной ректификации возникла возможность более глубокого изучения направления и кинетики реакции гидрогенолиза циклопентанов. [38]
В работе [136] проведено экспериментальное сопоставление импульсной и проточной методик на примере С6 - дегидроциклизации парафинов, и гидрогенолиза циклопентанов на платинированном угле. [39]
Хотя этот механизм впервые хорошо объяснил причину растяжения и ослабления одной из связей молекулы циклопентана, способствующих реакции гидрогенолиза циклопентанов, однако причина обратной реакции ( С5 - дегидроциклизации ал-канов) оставалась невыясненной. Действительно, отход крайних атомов н-пентана друг от друга не был ничем ограничен и не было видно, как катализатор может способствовать циклизации. На рис. 26 показано, что адсорбция двух концевых атомов водорода молекулы н-пентана в указанных междоузлиях противодействует выпрямлению алкана и обеспечивает сближение его концевых атомов углерода. [40]
Чтобы уменьшить гидрогенолиз образующегося пенталана, был взят железоплатиновый катализатор, на котором, как будет показано ниже, гидрогенолиз циклопентанов сильно подавляется. [41]
Необходимо подчеркнуть правильный с нашей точки зрения вывод об общей природе пятичленного переходного состояния двух реакций: Cs-дегидроциклизации ал-канов и гидрогенолиза циклопентанов. Эти реакции обратимы и идут в сходных условиях на поверхности одних и тех же Pt-катализаторов. [42]
Следовательно, при решении поставленной задачи применительно к синтезам на основе СО и Н2, так же как и применительно к гидрогенолизу циклопентанов, необходимо учитывать все факторы ( химические и физические), которые обусловливают определенный ( в данном случае структурирующий, ориентирующий) тип хемосорбции исходных и промежуточных продуктов. [43]
Мы решили сопоставить экспериментально оба обсуждаемых метода исследования на примере двух реакций - прямой и обратной, а именно С5 - дегидроциклизации парафинов и гидрогенолиза циклопентанов. [44]
Из реакций разбираемого типа митоэдрическим методом было изучено гидрирование гексена-1, циклогексена и аллилового спирта в растворах этилового спирта, дегидрирование циклогекса-на и изопропилового спирта, гидрогенолиз циклопентана и изотопный Н2 - Й2 обмен в молекулярном водороде. [45]
Страницы: 1 2 3 4