Гидрогенолиз - циклопентан
Cтраница 4
Рассмотрим теперь закономерности изменения характера дей-терообмена в ряду Pt, Pd, Ni в связи с обнаруженным Казанским с сотрудниками [212] фактом, что платина избирательно ведет гидрогенолиз циклопентана, вызывая разрыв только одной связи С-С, палладий не катализирует эту реакцию, а никель приводит к полному крекингу циклопентана. Ранее мы предположили [1], что при дейтерообмене циклогексана над Pt, Pd и Ni сосуществуют два механизма: дублетный и секстетный. Подобное явление имеет, по-видимому, место и для циклопентана. [46]
После того как эта основная зависимость была установлена, мы провели большое количество опытов, целью которых было установить, с одной стороны, влияние на глубину гидрогенолиза циклопентана температуры при постоянном начальном давлении, с другой - зависимость степени превращения циклопентана от давленияj при постоянной температуре. [48]
Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана ( за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет актив-кость по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. [49]
Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопснтана ( за счет водорода, отщепляющего от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом, платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопептановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается нетронутым. Так как платиновые катализаторы, примененные для исследования химического состава грузинских бензинов, находились в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [50]
Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана ( за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопснтан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу пиклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава нориискои нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроцик-лизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [51]
Ле ( 1960, 1967 гг.) на основании найденных закономерностей в распределении легких углеводородов с четным и нечетным числом атомов углерода предполагает, что указанное распределение можно объяснить процессом гидрогенолиза циклопентана и метилцикло-пентана, если допустить возможность такого процесса в природе. [52]
При постепенном нагревании автоклава давление в нем возрастает довольно медленно, пока не достигнет определенного максимума, после чего начинается быстрое понижение давления, указывающее на протекающую с заметной скоростью реакцию гидрогенолиза циклопентана. [54]
Оставляя в стороне предположения о я-ненасыщен-ной природе этого переходного комплекса, необходимо подчеркнуть весьма интересный и правильный, с нашей точки зрения, вывод об общей природе пятичленного переходного состояния реакций Cs-дегидроциклизации алканов и гидрогенолиза циклопентанов. Эти реакции обратимы и идут в сходных условиях на поверхности одного и того же Pt-катализатора. [55]
Страницы: 1 2 3 4