Cтраница 4
Нижний погон колонны 9 - непревращенный толуол с небольшим количеством образовавшегося дифенила - используется в качестве циркулирующего потока. Материальный баланс процесса гидродеалкилирования толуола был приведен в табл. 6.8 ( см. стр. [46]
С точки зрения промышленного производства нафталина особый интерес представляют данные [19] о гидродеалкилировании толуола, поскольку описанный в этой работе процесс, очевидно, и является процессом юнидак, используемым в настоящее время двумя фирмами в промышленном масштабе для производства нафталина. В этой статье приводятся условия и показатели гидродеалкилирования толуола на различных катализаторах в присутствии водяного пара. [47]
Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на V - A1203 катализируют гидродеалкилирование толуола при 350 - 550 С и атмосферном давлении. [48]
При рассмотрении процессов гидродеалкилирования видно, что термическое гидродеалкилирование толуола, протекающее при температурах выше 700 С, характеризуется большими объемными скоростями подачи сырья. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узла термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным. Каталитический метод гидродеалкилирования толуола успешно конкурирует с термическим процессом при подборе достаточно активного и селективного катализатора, который позволяет проводить процесс при значительно более низкой температуре. [49]
Продукты реакции содержат метан, который появляется лишь, начиная с 20 - 30 % - ного превращения толуола, и выход его растет с увеличением глубины превращения толуола. Одновременно снижается выход водорода, что указывает на протекание вторичной реакции гидродеалкилирования толуола. [50]
При рассмотрении процессов гидродеалкилирования видно, что термическое гидродеалкилирование толуола, протекающее при температурах выше 700 С, характеризуется большими объемными скоростями подачи сырья. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узла термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным. Каталитический метод гидродеалкилирования толуола успешно конкурирует с термическим процессом при подборе достаточно активного и селективного катализатора, который позволяет проводить процесс при значительно более низкой температуре. [51]
Как уже указывалось, увеличение выхода ароматических углеводородов в процессах каталитического риформинга достигается путем снижения рабочего давления и применения катализатора, интенсивно ускоряющего реакции дегидроциклизации. Дальнейшее увеличение выхода бензола из бензиновой фракции может быть осуществлено путем комбинирования процесса риформинга главным образом с гидродеалкилированием толуола или с дегидроцик-лизацией н-гексана. [52]
При рассмотрении процессов гидродеалкилирования видно, что термическое гидродеалкилирование толуола, протекающее при температурах выше 700 С, характеризуется большими объемными скоростями подачи сырья. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узла термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным. Каталитический метод гидродеалкилирования толуола успешно конкурирует с термическим процессом при подборе достаточно активного и селективного катализатора, который позволяет проводить процесс при значительно более низкой температуре. [53]
Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350 - 560 С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50 % изменяется от 99 до 80 % ( мол. При эквиатомном содержании металлов на носителе ( 6 моль-атом Me на 1000 моль у - А 2О3) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. [54]
Процесс получения нафталина гидродеалкилированием аналогичен процессу гидродеалкилирования толуола. Он может идти термически по радикально-цепному механизму или каталитически. При этом применяют те же катализаторы, что в процессе гидродеалкилирования толуола. [55]
Термическое гидродеалкилирование толуола при температурах выше 700 С, давлении водорода 30 - 40 ат протекает с большими удельными объемными скоростями подачи сырья. В связи с этим возникает необходимость в разработке новых конструкций реактора и трубчатых печей и использовании для их изготовления новых материалов. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узлов термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным и перспективным. [56]
Широкое применение в основном органическом синтезе находит и нафталин, выделяемый главным образом из каменноугольной смолы. Извлечение нафталина из нефти неэкономично вследствие низкого его содержания в нефтяных фракциях. Однако разработаны процессы и начато промышленное производство нафталина гидродеалкилированием алкилнафталинов, содержащихся в тяжелых фракциях катализатов риформинга и в каталитических крекинг-газойлях. Для производства нафталина могут быть использованы установки гидродеалкилирования толуола. Нефтехимический нафталин легче получить с высокой степенью чистоты, которая необходима при последующих синтезах в присутствии катализаторов, по сравнению с коксохимическим нафталином. [57]
В продукте каталитического риформинга бензина и легких фракциях смолы пиролиза бензина наряду с бензолом содержатся значительные количества толуола. В настоящее время толуол не находит достаточного сбыта, в то время как бензол широко применяется в различных синтезах. В результате были разработаны и стали применяться процессы гидродеалкилирования толуола с получением бензола. [58]
Легкая фракция смолы пиролиза ( температура кипения менее 70 С) содержит до 30 % циклопентадиена и 10 % изопрена, 7 % бензола, 5 % толуола, 2 % ксилолов и около 1 % стирола. Тяжелая смола ( температура кипения более 190 С) в своем составе имеет нафталин и конденсированные ароматические углеводороды. Переработка смолы пиролиза с выделением указанных веществ представляет самостоятельную, весьма сложную подсистему в ХТС получения этилена. Смолу пиролиза разделяют на фракции, каждая из которых затем подвергается переработке: из фракции С5 извлекают изопрен и циклопентадиен; фракция, содержащая компоненты, температура кипения которых находится в интервале 70 - 130 С, подвергается гидрированию, после чего из нее выделяют бензол, в том числе бензол, образовавшийся при гидродеалкилировании толуола. Из фракции с температурами кипения 130 - 190 С после предварительного гидрирования выделяют ксилолы и сольвинит. Из этой же фракции получают и светлые полимерные смолы, которые находят применение как лаковые покрытия. Из тяжелой смолы можно выделить нафталин, получить мягчители для резины. [59]
![]() |
Схема процесса Пиротол. [60] |