Гидроксилирование

Cтраница 2

Гидроксилирование нитропроизводных применяется весьма редко ( лишь в антрахиноно-вом ряду) и протекает вероятно по аналогичной схеме. Ее ведут в закрытых чугунных или железных котлах, снабженных мощной скребущей мешалкой и паровым обогревом. В реакцию щелочного плавления вводят не только сульфокислоты, но и их производные, переходящие в производные фенолов. [16]

Гидроксилирование в положение 1 производят также 7 видов Mortierella [24], 2 вида Rhizoctonia [25] и 12 видов Streptomyces [26], однако конфигурация введенной 1-оксигрушш в этих случаях остается невыясненной. [17]

Гидроксилирование грибами и бактериями также почти всегда сопровождается гидроксилированием в другие положения; поэтому исключительное образование бВ - оксипроизводных наблюдается лишь в том случае, когда возможное место вступления второго гидроксила уже занято. Применение в качестве субстрата 11а - оксипрогесте-рона ( XI) приводит к его 66-оксипроизводному ( XII) как единственному продукту реакции. Виды Fusarium и Gibberella, помимо бв-гидроксили-рования, проводят также 15а - гидроксилирование. [18]

Гидроксилирование в 9а - положение является одной из первых стадий при полном расщеплении стероидов на С0а и Н20 бактериями и актиномицетами. С природными стероидами при этом процессе 1 2-де-гидрирование протекает настолько быстрее 9а - гидроксилирования, что в ферментационной среде не удается обнаружить продуктов с 9а - окси-группой. Однако в том случае, если положение 1 - 2 блокировано, многие 1 2-дегидрирующие культуры оказываются способными производить 9х - гидроксилирование. [19]

Гидроксилирование в положение 14а, как правило, сопровождается многочисленными побочными реакциями - образованием 6 -, 7 -, 9 -, 11 -, 15 - и 16-оксипроизводных, а также ( у бактерий) 1 2-дегидрированием. [20]

Гидроксилирование некоторых замещенных аренов осуществляется также под действием трифторперуксусной кислоты в присутствии трифторида. Успешное использование этого реагента бесспорно обусловлено наличием легкоуходящей трифтор-ацетатной группы. [21]

Гидроксилирование происходит в почве сравнительно редко. Часто у одного и того же соединения гидро-ксильные группы вводятся в разные положения, например фенильного кольца, под влиянием разных почвенных микроорганизмов. Примером может быть гербицид 2М - 4Х, у которого под влиянием чистой культуры Asper-gillus niger гидроксильная группа вводится в положение 5 с образованием 4 - хлорн2 - метил-5 - оксифеноксиук-суоной кислоты. В дальнейшем в превращении гербицида этот гриб не участвует. [22]

Гидроксилирование проводят в присутствии галогенов и солей металлов. Гидроксилирование ( метод Вудварда) осуществляют реакцией алкена с иодом и ацетатом серебра в водной уксусной кислоте ( схема 51); лучшие результаты получены при применении вместо ацетата серебра солей меди ( П) или калия. [23]

Гидроксилирование обычно осуществляют с помощью пер-оксикислот. При этом образуются эпоксиды ( см. разд. Этот процесс удобно осуществлять в одном сосуде с помощью низших алифатических пероксикислот, таких как перму-равьиная или перуксусная, получаемых in situ смешением карболовой кислоты с пероксидом водорода в присутствии кислотного катализатора. Как и обычное эпоксидирование, эта реакция може быть использована для избирательного гидроксилирования ПОДБОЙНОЙ связи в ениновой системе. Образование нежелательного продукта может быть сведено к минимуму, если проводить раскрытие цикла в безводных условиях. [24]

Добавочное гидроксилирование может происходить практически при любой степени окисления флавоноидной молекулы. [25]

Межмолекулярные и внутримолекулярные сшивки в коллагене.| Типы ковалснтных сшивок в коллагене. [26]

Гидроксилирование проколлагена осуществляется с участием фермеита протоколлаген-гидроксилазы, использующего в качестве кофактора аитамин С ( аскорбиновую кислоту) ( см. с. Коллаген, который синтезируется при недостатке или отсутствии витамина С, оказывается в существенной степени лишенным гидрокисль-ных групп и соответственно О-гликозильных остатков, что препятствует образованию полноценных волокон н является причиной часто встречающихся поражений кожи, десен, ломкости сосудов и других признаков, характерных для цинги. [27]

Аллильное гидроксилирование в положение бос сесквитерпе-нового. [28]

Гидроксилирование триптофана приводит к 5-окситриптофану, который путем декарбоксилирования превращается в серотонин, важный Нейромедиатор. Серотонин встречается как у растений, так и у животных. Некоторые характерные растительные метаболиты получаются непосредственно из серотонина; в частности, таким путем в грибах Psilocybe aztecorum образуется пси - Лоцибин - вещество, вызывающее галлюцинации. [29]

Гидроксилирование азагетероциклов пройодят сплавлением с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода, подобно аминиро-ванию по Чичибабину ( см. разд. Несмотря на жесткие услбвия удается получать гидроксисоединения с выходом до 90 % и более. [30]

Страницы: 1 2 3 4