Cтраница 4
Пенициллоиновая кислота получается из пенициллина в результате присоединения элементов воды и является дикарбоновой кислотой, содержащей в тиазолидиновом цикле иминогруппу. В то же время сам пенициллин, как показывает электрометрическое титрование, является одноосновной кислотой, не содержащей основных групп. Отсюда следует, что а-карбоксильная группа пенициллоиновой кислоты образуется путем гидролиза амидной связи, и самому пенициллину должна быть приписана формула I, содержащая конденсированную систему тиазолидинового и 4-лактамного циклов. [46]
Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру имеет слабожесткую структуру и не обладает свойствами. Интересно, что если ион металла связан с то может происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов, образом, гидролиз амидов ( и эфиров) подвержен катали-эму действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы - два хороших потен-лиганда при комплексообразовании. [47]
Очень устойчивы к кислотному гидролизу гликозидные связи 2-ами-но - 2-дезоксисахаров. Возможной причиной устойчивости таких связей к гидролизу является ингибирование протонирования гликозидяого гидроксила вследствие влияния положительного заряда группы NHj при Сг. Этот фактор оказывается существенным и при гидролизе N-замещенных аминосахаров, так как одновременно протекает гидролиз амидной связи. [48]
Тот факт, что другая сериновая протеиназа, субтилизин, белок, не обладающий структурной близостью к группе химотрипсина, содержит, тем не менее, тот же каталитический участок, явился ошеломляющим открытием. Этот факт означает, что каталитические механизмы, используемые обоими этими ферментами, также идентичны. Отсюда, безусловно, следует заключение, что две линии в эволюции ферментов пришли к одному и тому же решению проблемы гидролиза амидной связи. Если это заключение справедливо для сериновых протеиназ, оно может быть справедливо и для протеиназ, в механизмах действия которых участвуют другие аминокислотные остатки, и вообще для ферментов, катализирующих любую данную реакцию. Эти данные, таким образом, могут служить косвенным доказательством нашего предположения о том, что очень большое число-ферментов, участвующих в жизненных процессах, может использовать значительно меньшее число каталитических механизмов. [49]
С в вакууме или инертной атмосфере преобладают гетеролитиче-ские процессы, наиболее важными из которых являются гидролиз амидной связи и конденсация концевых групп с амидной связью ( см. гл. Скорости и закономерности протекания этих процессов во времени различны и, что самое главное, они по-разному зависят от внешних условий. Это наглядно иллюстрируется данными, представленными на рис. II 1.9, из которых видно, что в вакууме при непрерывном удалении продуктов деструкции ( кривая 3) характеристическая вязкость полимеров сначала возрастает, а затем уменьшается. Обусловлено это тем, что вначале скорость конденсационных процессов больше скорости гидролиза амидных связей, вследствие чего молекулярный вес полимера возрастает. [50]