Cтраница 1
Гидролиз хлорангидридов лишь иногда используют для препаративных целей. [1]
Поскольку гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазной поликондеисации протекает в присутствии большого количества воды, он подчиняется закономерностям реакций первого порядка. В табл. 173 приведены константы скоростей гидролиза рассматриваемых хлорангидридов при 25 С. [2]
На гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот оказывает влияние и природа органической фазы. Как можно видеть из данных табл. 174, менее всего хлорангидриды указанных дикарбоновых кислот гидролизуются при использовании в качестве органической фазы хлорированных углеводородов: хлороформа, дихлорэтана и хлорбензола. [3]
Кинетика гидролиза хлорангидридов в некоторых условиях может быть более сложно. [4]
Теперь рассмотрим реакцию гидролиза хлорангидридов в водном ацетоне. [5]
Рассмотрим применимость в случае гидролиза хлорангидридов уравнения (V.90) для кулоновского вклада в изодиэлектрическую энергию активации. [6]
В этих условиях скорость гидролиза хлорангидрида п-йодбензолсульфокислоты ничтожно мала. [7]
Так как а-пиколин не катализирует гидролиз хлорангидридов [14] исходя из изложенной аналогии можно было ожидать, что он окажется малоэффективным и будучи применен вместо пиридина при гидрокарбоксилировании диолефинов. Опыты подтвердили это предположение [3], что говорит в пользу изложенного механизма действия пиридина. [8]
Энтелис и другие [62] изучали гидролиз хлорангидридов фта-левой и терефталевой кислот. Скорость гидролиза в обоих случаях возрастает с ростом полярности среды в соответствии с соотношением Кнрк-вуда. [9]
В присутствии едкого кали скорость гидролиза хлорангидрида адипино-вой и себациновой кислот намного превышает скорость гидролиза хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот. Так, скорости гидролиза хлорангидрида адипиновой и себациновой кислот при восьмикратном избытке щелочи составляют 32 0 и 9 1 % в 1 мин. [10]
Рассмотренное выше позволяет заключить, что степень гидролиза хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазной поликонденсации должна быть достаточно велика, чтобы оказать сильное влияние на ход реакции поликонденсации. Очевидно также и то, что скорость самой межфазной поликонденсации во многих случаях значительно превышает скорость гидролиза хлорангидридов и концевых хлорангидридных групп растущей полимерной цепи, благодаря чему и становится возможным успешное осуществление этой реакции. [11]
Гидролиз ангидридов, протекающий менее энергично, чем гидролиз хлорангидридов, обычно также нельзя рекомендовать для препаративных целей. Однако малеиновую и фталевую кислоты получают из соответствующих ангидридов. При действии на ангидриды сероводорода образуются тиол-кислоты. [12]
При протекании межфазной поликонденсации существенное значение имеет скорость гидролиза хлорангидридов дикарбоно-вых кислот. [13]
Определение основано на том, что в результате гидролиза хлорангидрида паранитробензойной кислоты образуется соляная кислота, которую определяют аргентометрически. [14]
На рис. 146 - 149 приведены данные о зависимости степени гидролиза хлорангидридов адипиновой, себациновой, изофталевой и терефталевой кислот от условий проведения реакции. Значительное увеличение степени гидролиза с увеличением продолжительности реакции наблюдается в случае гидролиза хлорангидридов алифатических дикарбоновых кислот, особенно адипиновой. [15]