Гидролиз - хлорангидрид
Cтраница 2
По реакционной способности оба ацила сравнимы, таким образом легкость гидролиза хлорангидрида пальмитиновой кислоты, вероятно, зависит от скорости его диффузии в водную фазу, а не от реакционной способности. [16]
 |
Схема реакционного узла для непрерывной этерификации спиртов ангидридами кислот. [17] |
Добавление щелочи способствует, однако, другой побочной реакции - гидролизу хлорангидридов водой или гидроксильным ионом. [18]
 |
Межфазная поликонденсацпя. Вытягивание пленки полимера с границы раздела фаз. [19] |
При высоких концентрациях неорганического основания или низких скоростях поликонденсации может идти гидролиз хлорангидрида. Однако в обычных условиях хлорангид-рид очень плохо растворим в воде, а скорость поликонденсации так высока, что дпффузия хлорангидрида сквозь границу раздела в водную фазу практически исключена. [20]
Кривые 2 на рис. 146 - 149 показывают, как изменяется степень гидролиза хлорангидридов дикарбоновых кислот в зависимости от температуры реакции. Повышение температуры реакции от 5 до 60 С приводит к возрастанию степени гидролиза хлорангидридов. Причем наиболее значительное увеличение степени гидролиза с увеличением температуры реакции наблюдается в случае хлорангидрида адипиновой кислоты, скорость гидролиза которого при 7 С составляет 7 22 % в 1 мин. Скорости гидролиза других хлорангидридов с увеличением температуры также увеличиваются, однако в меньшей степени. [21]
При этом первая реакция приводит к образованию полимера, а вторая - реакция гидролиза хлорангидрида - уменьшает выход полимера. [23]
При повышении температуры и снижении скорости мешалки выход падает за счет относительного ускорения гидролиза хлорангидридов. Оба полимера получены в виде белых порошков с нечеткой температурой плавления ( наступающей после предварительного размягчения), после достижения текучести вытягиваются з нити. Они нерастворимы в большинстве известных растворителей; растворимы в феноле и в смеси фенола с метанолом. [24]
При этом первая реакция приводит к обр1азованию полимера, а вторая - реакция гидролиза хлорангидрида - уменьшает выход полимера. [26]
В присутствии едкого кали скорость гидролиза хлорангидрида адипино-вой и себациновой кислот намного превышает скорость гидролиза хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот. Так, скорости гидролиза хлорангидрида адипиновой и себациновой кислот при восьмикратном избытке щелочи составляют 32 0 и 9 1 % в 1 мин. [27]
Исследования по синтезу перэфиров в отсутствие растворителя показали, что наряду с образованием целевого продукта протекают побочные реакции - гидролиз хлорангидрида и полимеризация. [28]
 |
Зависимость приведенной вязкости полиэфира от температуры реакции. [29] |
Коршак, Фрунзе, Виноградова и др. [539, 564] показали, что основной реакцией обрыва цепи в медафазной поликовденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 23, скорость гидролиза хлорангщцщдов возрастает с повышением температуры и количества щелочи. [30]
Страницы: 1 2 3 4