Cтраница 3
Эти общие закономерности в значительной мере удается объяснить в рамках существующих представлений о механизме гидролиза гликозидов. [31]
Гликозиды называют первичными, если они встречаются в растениях как таковые, а не являются продуктами гидролиза других гликозидов; например, амигдалин. [32]
Очевидно, что суммарная скорость реакции определяется сложным взаимодействием ряда электронных и стерических эффектов, и предсказание зависимости скорости гидролиза гликозида от его строения представляет сложную задачу. [33]
При извлечении гликозидов из экстрактов катпонитами необходимо во все время опыта поддерживать рН - 7, так как подкисление раствора приводит к гидролизу гликозидов. Для поддержания нейтральной среды мы применяли адсорбцию из буферных растворов, адсорбцию на тщательно приготовленной Na-формо адсорбентов, либо создавали буферность за счет добавки анионита в ОН-форме. [34]
Наиболее обычным объектом для анализа в химии углеводов служат смеси свободных моносахаридов, получаемые как непосредственно из природных источников, так и при гидролизе гликозидов, олиго - и полисахаридов. Другим важным классом соединений, разделение, количественное определение и идентификация которых составляют основу установления строения олиго - и полимерных углеводных цепей методом метилирования, являются полностью или частично метилированные моносахариды. Кроме того, в синтетической химии углеводов приходится встречаться с разделением смесей и идентификацией самых разнообразных производных моносахаридов. Ниже коротко рассматриваются некоторые наиболее употребительные методы анализа углеводов. [35]
Определение порядка связей между сахарами во флавоноидиых гликозидах представляет довольно сложную задачу и обычво решается при помощи методов метилирования и идентификации саха - РОВ после гидролиза гликозидов. Но в дополнение или наряду с упомянутым методом используется и ряд других способов. [36]
Объемистые заместители при С2, С3, С4 и С5, затрудняющие вращение вокруг указанных связей, препятствуют образованию конформации полукресла и поэтому снижают суммарную скорость гидролиза соответствующих гликозидов. В связи с этим легкость гидролиза гликозидов 2-дезокси -, 3-дезокси - и 2 3-дидезоксиальдоз объясняется тем, что замена кислородсодержащих группировок у этих атомов углерода на водород резко снижает стерические препятствия к вращению вокруг связи С2 - С3 и облегчает образование гликозил-катиона. [37]
Различное расположение гидроксилъных групп у разных моносахаридов в конформации кресла С1 и изменения этого расположения при образовании промежуточного карбкатиона в форме полукресла приводят к определенным конформацион-ным эффектам - различию скоростей гидролиза гликозидов разных моносахаридов. [38]
Гликозиды, как и все ацетали, гидролизуются в кислой среде, но устойчивы к действию разбавленных щелочей. Гидролиз гликозидов представляет собой реакцию, обратную образованию гликозидов по Фишеру. [39]
Гликозиды способны к гидролизу, вызывающему разрыв глико-зидной связи, с образованием соответствующего моносахарида. Гидролиз гликозидов катализируется кислотами и лишь в некоторых случаях основаниями; большинство гликозидов устойчиво к щелочам. [40]
Способность нетерпеновых гликозидов быть прекурсорами ароматических соединений была подтверждена для трех сортов белого винограда. Гидролиз гликозидов винограда сортов Chardonnay или Semillon усиливает чайный, цветочный, лай-мовый, дубовый, тальковый и ананасовый ароматы. [41]
Изучение гидролиза гликозидов в Н218О показало, что в зависимости от характера агликона место расщепления молекулы гликозида может быть различным. [42]
Большое и постоянно наблюдающееся различие скоростей гидролиза аномерных гликозидов - одно из многих доказательств справедливости схемы Бантона - протонирования кислорода глико-зидной связи, так как если бы происходило протонирование кислорода кольца, больших различий для аномеров не могло бы быть. Легкость гидролиза гликозидов с экваториальным положением метоксила связана с влиянием аномерного эффекта. [43]
Гликозиды чрезвычайно распространены как в животном, так и особенно в растительном мире. При гидролизе природных гликозидов получаются моносахариды и олигосахариды, причем последние образуются гораздо чаще. Многие из гликозидов дают при гидролизе D-глюкозу, но нередко встречаются гликозиды фруктозы, галактозы, маннозы, а также пентоз ( ксилозы, арабинозы, ри-бозы) и метилпентоз. [44]
Гликозиды чрезвычайно распространены как в животном, так и особенно в растительном мире. При гидролизе природных гликозидов получаются моносахариды и олигосахариды, причем последние образуются гораздо чаще. Многие из гликозидов дают при гидролизе О-глюкозу, но нередко встречаются гликозиды фруктозы, галактозы, маннозы, а также пентоз ( ксилозы, арабинозы, ря-бозы) и метилпентоз. [45]