Cтраница 3
В растворах пиридина, с применением как титранта раствора гидроокиси тетрабутиламмония, могут быть достаточно точно определены карбоновые кислоты и фенолы. Гидроокись тетрабутиламмония ( 9) 4 NOH представляет собой сильное основание, дающее с карбоновыми кислотами соли, растворимые в неводных растворителях. Конец титрования устанавливается при помощи индикаторов или потенциометрически. Так как нивелирующие свойства этого растворителя малы, то метод пригоден и для раздельного определения фенолов с различной силой кислотности. [31]
Пиридин - очень хорошая среда для титрования кислот, особенно в тех случаях, когда желательна дифференциация между веществами кислотного характера. Гидроокись тетрабутиламмония использовали в качестве титран-та [1,8] в сочетании с пиридином; преимущество этого титранта состоит в том, что он образует растворимые соли большинства кислот. [32]
Применение системы гидроокись тетрабутиламмония - пиридин особенно целесообразно для дифференциации, при этом степень возможной дифференциации обсуждена на стр. [33]
Комплексоны характеризуются сильно маскирующим действием. В растворе гидроокиси тетрабутиламмония в присутствии комплексона III не восстанавливаются полярографически Ni, Co, Zn, Сг, Cd, Mg, Al, что позволяет определить примеси Na и К в солях магния, бария, кальция. [34]
Применение же ионообменных мембран, электроосмотический перенос через которые не должен иметь места, дает возможность получать более концентрированные растворы основания, не содержащие исходного галогенида; при этом эффективность электролиза значительно выше, чем при применении керамических диафрагм. Поэтому для получения гидроокиси тетрабутиламмония нами был выбран электролизер с применением ионообменных мембран, а в качестве исходной соли был взят йодистый тетрабутиламмоний. [35]
Однако они применили раствор гидроокиси тетрабутиламмония в изопропиловом спирте, содержащем 10 % воды, что могло неблагоприятно сказываться на результатах потенциометрического титрования слабых кислот. Позднее эти ученые применили гидроокись тетрабутиламмония ( ТБАГ) в безводной среде. ТБАГ обычно получают из йодистого тетрабутиламмония ( мол. [36]
Использование в качестве титрантов растворов четвертичных аммониевых оснований является последней новинкой. Согласно Кундиффу и Маркунасу23, гидроокись тетрабутиламмония надо готовить из соответствующего иодида и окиси серебра, так как тит-рант, приготовленный ионным обменом, не пригоден. Это основание было использовано для титрования фенолов, тиолов, имидов и нитросоединений. [37]
По окончании реакции добавляют к смеси 7 - 10 капель воды и 25 мл пиридина, нагревают до кипения и по охлаждении переносят в стакан для потенциометрического титрования, обмывая колбу дважды 10 мл пиридина. После пропускания азота для удаления углекислоты титруют раствором гидроокиси тетрабутиламмония. Если одновременно ставится контрольный опыт, то титруют до первого скачка и количество спирта вычисляют по разности титрований. При титровании до второго скачка, который соответствует точке эквивалентности эфира 3 5-ди-нитробензойной кислоты, контрольный опыт не нужен. Для расчета принимается объем титранта между первым и вторым скачком. [38]
Установлено, что этот анион-радикал подвергается изомеризации с разрывом эфирной связи и дальнейшим превращениям. При добавлении к раствору ротенона в диметилформамиде стехиометрического количества гидроокиси тетрабутиламмония первая волна, соответствующая образованию анион-радикала, исчезает, а вторая удваивается. При проведении исчерпывающего электролиза по первой волне вторая еще сохраняется. [39]
Неводные растворители для титрования слабых кислот или слабых оснований должны быть безводными, высокой степени чистоты, должны растворять титруемое вещество и продукт титрования или ( если последний осаждается) способствовать образованию компактного кристаллического осадка и не вступать в побочные реакции с титрантом и титруемым веществом. Чаще всего титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте и гидроокисью тетрабутиламмония в этиленди-амине, спиртах или пиридине. [40]
Поместить взвешенный образец, содержащий 0 1 - 0 2 мжв кислоты, в стакан со 100 мл пиридина. Используя потенциометр, стандартизованный как описано выше, оттитровать образец гидроокисью тетрабутиламмония и наблюдать величину потенциала, соответствующую каждой порции титранта. [41]
Этот растворитель практически инертен. На стороне кислот граница его действия лежит у хлорной кислоты, на стороне оснований-у гидроокиси тетрабутиламмония. [42]
В качестве фона ею применялся 0 02М раствор йодистого тетраметиламмония в 85 % - ном этиловой спирте. Несколько позже Голл [4] описал полярографическое определение дисульфидов в нефтепродуктах, фоном для которого служил раствор гидроокиси тетрабутиламмония в смеси метилового и изопропилового спирта, содержащей 20 % воды. [43]
В качестве фона ею применялся 0 02М раствор йодистого тетраметиламмония в 85 % - ном этиловом спирте. Несколько позже Голл [4] описал полярографическое определение дисульфидов в нефтепродуктах, фоном для которого служил раствор гидроокиси тетрабутиламмония в смеси метилового и изопропилового спирта, содержащей 20 % воды. [44]
При титровании основных соединений обычно используют объемный раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной - кислоте, хотя в особых случаях удобнее использовать раствор хлорной кислоты в диоксане. При титровании кислых соединений часто применяют объемный раствор метилата лития в растворе метанол - толуол. Для многих случаев удобно использовать ( раствор гидроокиси тетрабутиламмония в толуоле; метилат натрия, ранее широко применявшийся, часто может давать вызывающий затруднения желатинообразный осадок. [45]