Cтраница 4
Как и все N-оксимочевины, I ( вследствие образования соли) способны растворяться в водных растворах оснований: например I ( Аг С6Нб) растворяется в NH4OH и после подкисления вновь осаждается в неизмененном виде. Растворение I в растворах сильных оснований сопровождается гидролизом, идущим одновременно в нескольких направлениях; после подкисления раствора I ( Аг СбН5) в 15 % - ном NaOH из осадка удается выделить с выходом 30 - 40 % продукт, по анализу и спектру соответствующий свобод ной М - фенил - М - оксиуреидоуксусной кислоте. В отличие от исходного I эта кислота титруется гидроокисью тетрабутиламмония в среде этиленгликоля, однако при титровании обнаруживается не более 65 % ожидаемой кислотности. [46]
Как и все Х - оксимочевнны, I ( вследствие образования соли) способны растворяться в водных растворах оснований: например I ( Аг СбИз) растворяется в NH4OH и после подкислеиия вновь осаждается в неизмененном виде. Растворение I в растворах сильных оснований сопровождается гидролизом, идущим одновременно в нескольких направлениях; после подкисления раствора I ( Аг СеН5) в 15 % - ном ХтаОН из осадка удается выделить с выходом 30 - 40 % продукт, по анализу и спектру соответствующий свободной Х - фенил - Х - оксиуреидоуксусной кислоте. В отличие от исходного I эта кислота титруется гидроокисью тетрабутиламмония в среде этилемгликоля, однако при титровании обнаруживается не более 65 % ожидаемой кислотности. [47]
Центрифугируют небольшой объем смеси и проверяют надосадочную жидкость на йодиды. Если реакция положительная, прибавляют дополнительно 2 г окиси серебра Р и встяхивают еще 30 мин. Пропускают сухой азот, не содержащий углекислоты, через раствор в течение 5 мин. Титруют 10 мл диметилформамида Р раствором гидроокиси Тетрабутиламмония, используя в качестве индикатора 3 капли раствора тимолового синего в метаноле ИР, до чистого синего окрашивания. Тотчас прибавляют около 0 06 г бензойной кислоты Р ( точная пав. [48]
Этот так называемый эффект выравнивания силы кислот наблюдается также для оснований. В серной кислоте все основания имеют также одну и ту же силу. По мере уменьшения кислотных свойств растворителя в ряду серная кислота - уксусная кислота - фенол - вода - пиридин - бутиламин растворенные в них основания становятся постепенно слабее и разница между ними становится более четко выраженной. В порядке уменьшения силы сильными основаниями для неводного титрования являются метилат калия, метилат натрия, метилат лития и гидроокись тетрабутиламмония. [49]
Смесь фильтруют через мелкозернистый стеклянный фильтр, промывают колбу и осадок 3 раза 50 мл сухого, охлажденного бензола, добавляя его к фильтрату. Объем раствора доводят до 2 л, разбавляя бензолом. Полученный раствор годится для титрования слабых кислот. Для титрования сильных кислот его очищают дополнительно, пропуская через ионообменную колонку. Через подготовленную колонку пропускают раствор гидроокиси тетрабутиламмония со скоростью 15 - 20 мл в 1 мин. Раствор собирают непосредственно в склянку, защищенную от углекислоты и влаги воздуха. Титр раствора устанавливают по навеске бензойной кислоты потенциометрически или в присутствии тимолового синего. [50]