Cтраница 2
Активную окись алюминия можно получить, например, осажденном нитрата алюминия аммиаком; осажденную гидроокись алюминия тщательно промывают до полного удаления следов азотной кислоты, отсасывают и высушивают. Отжатая и высушенная окись алюминия представляет собой комья, легко раскалывающиеся на частицы желаемого размера. Можно также влажную окись алюминия пропустить через пресс, получить ее в виде колбасок, которые после сушки па воздухе размельчают на кусочки различных размеров. [16]
Алюминат никеля NiAl204 получается как в твердой фазе при спекании окислов, так и нагреванием осажденных гидроокисей. [17]
Во многих случаях образцы готовят восстановлением водородом порошкообразного окисла, который в свою очередь получают из осажденной гидроокиси, карбоната или бикарбоната, или в некоторых случаях термическим разложением соли, например нитрата или оксалата. [18]
Один из методов приготовления катализаторов на пемзе предложил Бру-нел [84], который пропитывал гранулированную пемзу густой массой осажденной гидроокиси никеля, высушивал полученный продукт на водяной бане и затем восстанавливал никель в той же трубке, в которой происходила каталитическая гидрогенизация. По методу де Гаена [213] 40 г фсрмиата никеля или свежеосажденного углекислого никеля замешивают в пасту и смешивают с 20 г очищенной пемзы в виде зерен величиной с горошину, полученную массу нагревают при 200 - 280 в струе водорода до тех пор, пока не перестанет выделяться вода. При другом способе мелкую, гранулированную пемзу пропитывают очищенной гидроокисью никеля, полученную массу сушат при 140 и катализатор восстанавливают на носителе при 270 - 290 в струе водорода. Вурхис и Адаме [438] в рецепте приготовления катализатора на пемзе рекомендуют суспендировать окись платины в воде и затем добавить мелко диспергированную пемзу; для осаждения окиси платины полученную смесь выпаривают досуха на водяной бане, все время перемешивая во избежание осаждения окиси платины на дне сосуда. Горрис [202] при дегидратации этилового спирта пользовался равными весовыми частями гидрата окиси алюминия и пемзы, при этом он получил газ, состоявший из 96 6 % этилена и 3 4 % водорода. Кестинг [260] для той же реакции пользовался гидроокисью алюминия, приготовленной из нитрата алюминия осаждением аммиаком, и получил выход, равный 90 % теоретического. [19]
Феррит кобальта CoFeO4 может быть получен путем реакции в твердой фазе, а также при кипячении в виде осажденных гидроокисей. Это вещество черно-серого цвета кристаллизуется в кубической системе. Соединение СоО - СогОз также является шпинелидом. Оно получается в технике для изготовления керамических красок. [20]
Методика применима также для отличия окиси цинка, получаемой прокаливанием металла на воздухе, от окиси цинка, полученной прокаливанием осажденной гидроокиси, а также углекислого или азотнокислого цинка. [21]
Таким образом, добавка циркония обеспечивает возрастание активности и стабильности катализаторов гидроочистки при введении ее методами пропитки или со экструзии с предварительно осажденной гидроокисью алюминия. [22]
К остатку раствора A1CV и CrO-i прибавляют азотную кислоту лишь до кислой реакции, прибавляют немного твердого ацетата аммония, 5 капель реактивного раствора ализарина или ализарина S, или алюминона и подщелачивают аммиаком; центрофугируют и наблюдают, не появилось лн красное окрашивание осажденной гидроокиси алюминия ( стр. [23]
Эти коллоиды флокулируют или добавлением ионов водорода, если они малорастворимы в кислой среде ( кремнекислота, вольфрамовая кислота), или добавлением ионов аммония, или добавлением желатина. Осажденные гидроокиси редко бывают чистыми, чаще всего вследствие адсорбции ими посторонних веществ. [24]
Раствор нейтрализуют аммиаком насколько возможно, избегая появления мути, нагревают почти до кипения и медленно при энергичном перемешивании вливают в 75 мл почти кипящего аммиака ( 1: 1) уд. Осажденной гидроокиси железа ( III) дают осесть, фильтруют, промывают горячей водой, растворяют в небольшом избытке кислоты и переосаждают. Если присутствует больше 0 2 г каждого элемента, делают третье осаждение. [25]
На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с а. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2 7 ккал-молъ 1 больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350 равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [26]
Метод термографии, особенно в сочетании с другими методами, дает ценную информацию о процессах формирования катализатора. Так, при нагревании осажденных гидроокисей или основных углекислых солей двухвалентных и трехвалентных металлов, из которых получаются простые и сложные окисные катализаторы, происходят процессы дегидратации, разложения, кристаллизации, переход решетки из деформированного в нормальное состояние, изменение кристаллической модификации, и в зависимости от среды возможен переход одних окислов в другие. Все возникающие при формировании процессы регистрируются термограммой. [27]
Пятиокиси Nb205 и Та205 - конечные продукты окисления металлов; они образуются в процессе нагревания металлов в избытке кислорода при высокой температуре или при сжигании соединений металлов низшей валентности на воздухе. Обычный метод получения пятио-кисей - дегидратация осажденных гидроокисей нагреванием. Высокая сорбционная способность свежеосажденных гидроокисей часто приводит к соосаждению примесей. [28]
Имеется два варианта приготовления катализаторов. По первому в качестве исходного материала используют осажденные гидроокиси металлов в коллоидном состоянии. По второму используют порошкообразные окиси металлов, замешанные в виде пульпы или насты. [29]
Этим достигается значительная ( около 40 %) экономия реагентов - кислоты и щелочи. Во-вторых, конечная структура окиси алюминия создается смешением раздельно осажденных гидроокисей двух структур: окиси алюминия холодного и горячего осаждения. Это придает окиси алюминия устойчивую и легко регулируемую структуру, прочность, хорошую филь-труемость осадков и освобождает от необходимости двойной грануляции, сушки и размола, как это делается во многих других способах получения окиси алюминия. В-третьих, для получения катализаторов активную окись алюминия обрабатывают солями соответствующих металлов во влажном состоянии. Этот прием увеличивает стабильность получаемых катализаторов. [30]