Cтраница 1
Гидроперекиси алкилов, изученные пока далеко недостаточно, представляют собой мало устойчивые соединения, взрывающиеся при самых разнообразных механических, термических и каталитических воздействиях. Лишь в совершенно чистом виде и слабых концентрациях они могут выдерживать в нейтральной среде довольно значительное нагревание. [1]
Гидроперекиси алкилов обладают слабыми кислотными свойствами и дают с едкими щелочами соответствующие металлические производные, например NaOOR, Ba ( OOR) 2 которые иногда удается выделить в кристаллическом виде. Углекислота тотчас же вытесняет из этих солей свободные гидроперекиси. [2]
Гидроперекиси алкилов, алкенилов и оксалила ( например, гидроперекиси бутила, тетралина, тетрагидрофурана, циклогексена и оксалила) восстанавливаются третичными фосфинами до соответствующих спиртов ( с выходом более 90 %) при комнатной температуре, а для восстановления перекисей алкилов ( перекиси этила или mpem - бутила) до соответствующих диалкиловых эфиров требуется температура до 120 С. [3]
Гидроперекиси алкилов получаются взаимодействием спиртов и концентрированной перекиси водорода. [4]
Гидроперекиси алкилов обладают слабыми кислотными свойствами и дают с едкими щелочами соответствующие металлические производные, например NaOOR, Ba ( OOR) 2) которые иногда удается выделить в кристаллическом виде. Углекислота тотчас же вытесняет из этих солей свободные гидроперекиси. [5]
Гидроперекиси алкилов, изученные пока далеко недостаточно, представляют собой мало устойчивые соединения, взрывающиеся при самых разнообразных механических, термических и каталитических воздействиях. Лишь в совершенно чистом виде и слабых концентрациях они могут выдерживать в нейтральной среде довольно значительное нагревание. [6]
Гидроперекиси алкилов обладают слабыми кислотными свойствами и дают с едкими щелочами соответствующие металлические производные, например NaOOR, Ba ( OOR) 2, которые иногда удается выделить в кристаллическом виде. Углекислота тотчас же вытесняет из этих солей свободные гидроперекиси. [7]
Гидроперекиси алкилов ROOH изучены сравнительно мало ввиду их взрывчатого характера. [8]
Применение гидроперекисей алкилов в промышленности органического синтеза основано на их способности при нагревании распадаться с образованием свободных радикалов, которые служат инициаторами многих реакций, в частности реакции полимеризации. [9]
Исключение составляют гидроперекиси алкилов и кислот. Эти последние обладают весьма слабыми кислотными свойствами. С гидроокисями щелочных и щелочноземельных металлов они образуют растворимые в воде кристаллические соли. Но их кислотность настолько мала, что они вытесняются из солей углекислотой. Исключение из Этого правила составляет перекись левулинового альдегида Гарриеса а, образующая соль с серебром и реагирующая при титровании, как одновалентное основание. [10]
Первичные соединения гидроперекисей алкилов также реагируют с донорами водорода. Активность вторичных комплексов в разбавленном растворе незначительна, поэтому образование вторичного комплекса в реагирующей системе подавляет реакцию. Весьма интересно, что сама перекись водорода может исключительно быстро реагировать с первичными алкил-гидроперекисными комплексами аналогично спиртам. [11]
Таким образом, гидроперекиси алкилов изомерны, с одной стороны, перекисям алкилов и, с другой, - глико-лям и их простым эфирам; изомерами гидроперекисей ацилов являются эфиры этого класса и оксикислоты. Перекиси ацилов изомерны с двухосновными кислотами и их сложными эфирами. [12]
Весьма вероятно, что гидроперекиси алкилов во многих ( если не в большинстве) случаях являются первичными продуктами окисления кислородом органических веществ. Факты, накопившиеся за последнее время, решительно говорят в пользу такой возможности. [13]
Согласно другому исследованию [194] разложение гидроперекиси алкила происходит в результате разрыва перекиснои связи с последующим отщеплением наибольшей алкильной группы, входящей в состав образовавшегося радикала. [14]
Согласно другому исследованию [194] разложение гидроперекиси алкила происходит в результате разрыва перекисной связи с последующим отщеплением наибольшей алкильной группы, входящей в состав образовавшегося радикала. [15]