Cтраница 4
Чане [78] показал, что этот механизм не может быть применен к реакции между первичными комплексами с гидроперекисями алкилов и спиртом или перекисью водорода [ как в реакциях ( II) и ( III) ], потому что все гематиновые группы в этих комплексах соединены с молекулами гидроперекиси; однако он применим к каталитическому разложению перекиси водорода. [46]
Реакция 4 этой схемы приводит путем распада по О - 0-связи к образованию свободных радикалов. Этот акт при температурах газофазного окисления углеводородов протекает с большой легкостью, так как энергия связи О - О в перкислотах, по-видимому, значительно меньше, чем в гидроперекисях алкилов. [47]
В качестве катализаторов для отверждения полиэфиров использу-зуют перекисные соединения. Для отверждения смол при комнатной температуре применяют перекиси кетонов ( метилэтилкетона, циклогек-санона и др.) 177 ] Перекиси бензоила, 2 4-дихлорбензоила и реже пе-рекиои тетрадекановой и декановой кислот используют для отверждения полиэфиров при 50 - 9 5 С. При более высоких температурах применяют перекиси и гидроперекиси алкилов, полиэфиров и различные дигидроперекиси. Часто добавляют также промоторы, обычно кобальтовые и марганцевые соли нафтеновой и 2-этилгексановой кислот. Для отверждения смол при комнатной температуре в последнее время используют композиции, содержащие промотор в химически связанном виде. Отверждение заканчивается через 5 мин после добавки перекиси бензоила. [48]
До сих пор еще нельзя назвать ни одного метода, с помощью которого можно было бы также надежно идентифицировать перекисные алкильные радикалы, как это можно сделать, например, методом металлических зеркал в отношении алкильных радикалов. Более того, до сих пор еще не разработаны способы получения перекисных алкильных радикалов в таких условиях, которые давали бы возможность дальнейшего экспериментирования с ними. Поэтому главным доказательством действительного участия радикала RGH200 в окислении углеводородов остается самый факт образования в ходе этого процесса гидроперекиси алкила. [49]