Cтраница 2
Гидроперекись третичного бутила относится к гидроперекисям алкилов. [16]
Однако в условиях, не благоприятствующих сольволизу, гидроперекиси алкилов обладают достаточно основными свойствами, чтобы присоединить протон к гидроксильной группе. [17]
Эверет и Минкоф [ 951 исследовали кислотную диссоциацию некоторых гидроперекисей алкилов и ацилов; этот процесс, безусловно, аналогичен разложению перекиси водорода по механизму с ионом пергидроксила. Результаты этого исследования позволяют количественно измерить силу пероксокислот; они, несомненно, слабее соответствующих карбоновых кислот, однако значительно сильнее соответствующих неацильных гидроперекисей. Интересно отметить сравнимое изменение силы кислоты при переходе от спирта к карбоиовой кислоте. Эти соотношения объяснены тем, что влияние замещения па легкость разрываОН - связи должное гидроперекисях и пероксо-кислотах передаваться через связь О-О. Для гидроперекисей алкилов, в которых замена одного атома водорода перекиси водорода на алкилыгую группу вызывает смещение заряда в направлении кислорода, группа О-О, обладающая высокой электроотрицательностью, удерживает этот перенесенный заряд, причем оставшийся водород мало изменяется. В аналогичной системе вода - спирт этот перенос заряда, безусловно, обнаруживается по увеличению прочности связи иона водорода в спирте. В гидроперекисях ацилов или пероксо-кислотах введение замещающей ацилыюй группы должно оттягивать заряд от группы О-О, что снижает прочность связи иона водорода, но этот эффект менее отчетлив, чем при переходе от воды к карбоновой кислоте, которая теряет свой водородный ион значительно легче. Результаты этого исследования находятся в согласии с постулированным упрочением перекисной связи за счет переноса к пей заряда. Аналогичное положение, как указано Тобольским и Месробяном [40], наблюдается при разложении третичных гидроперекисей в - присутствии основных катализаторов. Эти вещества, как предполагается, при высоких и низких концентрациях едкого натра образуют соль. При промежуточной оптимальной концентрации возможна ионизация и последующее быстрое разложение индуцированным действием гидроперекиси. [18]
С помощью этого уравнения был проведен анализ полярографических потенциалов полуволн гидроперекисей алкилов, диалкилбисульфидов и алкилбромидов. Корреляция соблюдается для семи алкилбромидов, включая неопентилбромид, однако точки, соответствующие изопропилбромиду, и особенно mpem - бутилбромиду, лежат далеко от корреляционной линии, причем направление этих отклонений совпадает с ожидаемым, если предположить, что механизм восстановления двух последних соединений становится более 5 1-подобным. [19]
Соединения типа R-О - О - Н и R-СО-ООН соответственно называются гидроперекисями алкилов или ацилов, соединения же типа R-О - Ъ - R и R-СО-О - - О-СО-R - перекисями алкилов или ацилов ( стр. [20]
По мере повышения температуры роль активных продуктов возрастает в следующей последовательности: гидроперекись алкилов - ацильные гидроперекиси - формальдегид. [21]
Установлено, что во многих ( если не в большинстве) случаях гидроперекиси алкилов являются первичными продуктами окисления кислородом органических веществ. [22]
В других гемолитических процессах окисления соответствующей моделью реакции является образование и расщепление гидроперекисей алкилов ( стр. [23]
При указанных температурах и давлениях окисление пропана практически не приводит к образованию гидроперекисей алкилов. [24]
Установлено, что во многих ( если не в большинстве) случаях гидроперекиси алкилов являются первичными продуктами окисления кислородом органических веществ. [25]
В результате количественного изучения этой реакции комплекса ката-лаза-перикись водорода с цианидом или гидроперекисями алкилов обнаружено, что связываются l 2ir: 0 l гематиновых групп независимо от того, присутствуют ли 1 3 из четырех гематиновых групп в виде деградированных пигментов желчи, и это соотношение не зависит от значительных изменений в концентрации перекиси. [26]
Перекиси оке-и - и диоксиалкилов реагируют на холоду тотчас же, надкислоты и некоторые гидроперекиси алкилов реагируют медленно. [27]
Перекиси окси - и диоксиалкилов реагируют на холоду тотчас же, надкислоты и некоторые гидроперекиси алкилов реагируют медленно. [28]
Не следует, однако, думать, что в цитированных работах удалось доказать наличие гидроперекиси алкилов только благодаря применению более надежных методов анализа органических перекисей. Возможно, что такое увеличение температуры на 100 и больше сказывается на дальнейшем превращении перекисных радикалов, которые, например, вместо взаимодействия с исходным углеводородом ( с образованием алкилгидро-перекиси) подвергаются распаду. [29]
Для инициирования полимеризации, протекающей в латексе, были использованы персульфаты, перекись водорода, гидроперекиси алкилов, перекись бензоила и окислительно-восстановительные системы. Особенно пригодны гидроперекиси, активированные полиэтиленполи-амином, так как при применении их не требуется дез-аммонирования латекса. Существенной частью реакционной смеси являются следы растворимого железа; обычные латексы содержат достаточное количество этого элемента. [30]