Образовавшаяся гидроперекись
Cтраница 2
Притцков и Гробе 5 проводили исследование по окислению моноалкилциклогексанов и разложению образовавшихся гидроперекисей при температуре 100 С. В работе определены составы продуктов, полученных при радикальном и кислотном разложении гидроперекисей. Наибольший интерес представляют исследования Хоукинса 6 с сотрудниками по окислению ме-тилциклопентана и метилциклогексана, показывающие, что окислению подвергаются как третичный, так и вторичные углеродные атомы. [16]
На первых стадиях окисления этих углеводородов количество поглощенного кислорода полностью соответствует количеству образовавшихся гидроперекисей. [17]
 |
Влияние содержания серы на изменение кислотности дизельных топлив после их окисления. Кислотное число. [18] |
С увеличением концентрации сернистых соединений увеличивается и вероятность эффективных столкновений последних с образовавшимися гидроперекисями и их радикалами. В этом случае происходит обрыв разветвления в реакционной цепи окисления углево - / дородных молекул и, следовательно, торможение процесса окисления. При оптимальных концентрациях ( 0 1 и 0 2 % серы в топливах), когда происходит эффективное торможение окислительного процесса, общее количество сернистых соединений недостаточно для их непосредственного окисления молекулярным кислородом. Они окисляются преимущественно кислородом перекисей. [19]
 |
Влияние содержания серы на изменение кислотности дизельных топлив после их окисления. Кислотное число. [20] |
С увеличением концентрации сернистых соединений увеличивается и вероятность эффективных столкновений последних с образовавшимися гидроперекисями и их радикалами. В этом случае происходит обрыв разветвления в реакционной цепи окисления углеводородных молекул и, следовательно, торможение процесса окисления. При оптимальных концентрациях ( 0 1 и 0 2 % серы в топливах), когда происходит эффективное торможение окислительного процесса, общее количество сернистых соединений недостаточно для их непосредственного окисления молекулярным кислородом. Они окисляются преимущественно кислородом перекисей. [21]
Вторичные химические явления, наблюдающиеся при авто-окислении углеводородов, могущие быть охарактеризованы как различные превращения первично образовавшихся гидроперекисей, отличаются большой сложностью. Направление их зависит от - строения окисляемого вещества и от условий ( прежде всего температурных) процесса. [22]
Особенностями большинства синтезированных производных ионола являются проявление четкого ингибирующего эффекта на начальных стадиях развития свободнорадикальных процессов и разложение уже образовавшихся гидроперекисей. [23]
Вслед за периодом индукции процесс вступает в автокаталитическую стадию - в период самоускорения реакции, вызванной в основном распадом образовавшихся гидроперекисей на радикалы, ведущих вырожденное разветвление. Затем наступает период постоянной скорости процесса, в котором скорости реакций образования и гибели свободных радикалов равны. В этот период образуются продукты окисления ( фенольного типа), способные тормозить процесс. Когда концентрация этих продуктов оказывается достаточной, наступает последний период процесса - период самоторможения. [24]
Противоокислительные присадки второй группы не только препятствуют образованию активных радикалов в начальной стадии процесса, но и способствуют разложению уже образовавшихся гидроперекисей, переводя их в устойчивое состояние и не допуская, таким образом, разветвления окислительных цепей. [25]
Ограниченность действия противоокислительных присадок 1 - й группы авторы связывают с тем, что они не способны влиять на разложение образовавшихся гидроперекисей. Их эффективность как веществ, задерживающих окисление, обусловливается только способностью подавать зарождение активных частиц ( радикалов) в начальной стадии процесса. [26]
 |
Схема установки для окисления изо-пропилбензола в гидроперекись. [27] |
При окислении изопропилбензола необходимо следить за температурой, которая не должна превышать 118 С ( при 120 С начинается термический распад образовавшейся гидроперекиси), и расходом воздуха, так как при повышении расхода увеличивается унос изопропилбензола из реактора, что, в свою очередь, вызывает повышение рН и ведет к значительному распаду гидроперекиси изопропилбензола. [28]
Влияние эмульгаторов ( содержащих поверхностно-активный ион) на кинетику окисления углеводородов должно обусловливаться, прежде всего, сопряженной растворимостью углеводородов и образовавшейся гидроперекиси, а та кже [ изменением растворимости кислорода под вли-янием эмульгаторов. [30]
Страницы: 1 2 3 4