Гидропероксид - кумол
Cтраница 3
При катализируемом Мо ( СО) 6 эпоксидировании октена-2 в зависимости от структуры гидропероксида скорость реакции изменяется в ряду: гидро-пероксид л-нитрокумола гидропероксид кумола трет-бу-тилгидропероксид. [31]
Известно, что спирт в реакциях эпоксидирования может проявлять себя как ингибитор и активатор эпоксидирования [4], а также ингибитор каталитического распада гидропероксида кумола. Из полученных результатов ( рисунок) видно, что при введении 2-метилпропанола - 1 в концентрации i - C - iHgOH: ГПК до 0 7 происходит снижение скорости общего расхода гидропероксида кумола, причем скорость снижается за счет снижения скорости каталитического распада ГПК ( W. При молярном отношении i - C4H9OH: ГПК от 0 7 до 1 5 происходит резкое увеличение скорости эпоксидирования, в то время как скорость реакции каталитического распада почти не изменяется. [32]
При использовании в реакции эпоксидирования больших концентраций катализатора ( см. табл. 2) наряду с увеличением скорости целевой реакции увеличивается количество продуктов побочных реакций гидропероксида кумола. В работах [2, 3] было показано, что с увеличением количества катализатора возрастает каталитический распад гидропероксида кумола, при этом - 30 % от неселективного распада гидропероксида расходуется на окисление спирта. [33]
Ранее [1] было показано, что применение смешанного спирто-углеводородного растворителя ( третичнобутиловыи спирт-изопропилбензол ( ИПБ) и диметилфенилкарбинол-изопропилбензол) повышает селективность процесса эпоксидирования пропепа гидропероксидом кумола ( ГПИПБ) в присутствии молибденсодержащих катализаторов, например резината молибдена, от 32 4 до 80 мол. [34]
Изучение влияния температуры на реакцию эпоксидирования ( табл. 2) показало, что наилучшие результаты получены при температуре 393 К - Была определена энергия активации реакции эпоксидирования пентена-1 гидропероксидом кумола, которая равна 60 9 кДж / моль. [35]
 |
Зависимость внутренних напряжений в полиэфирах от материала форм. [36] |
При подборе окислительно-восстановительной системы необходимо учитывать избирательность их действия на инициаторы. Активными ускорителями разложения гидропероксида кумола, пероксидов циклогексанона, метилэтилкетона являются соли металлов переменной валентности, в частности, нафтенат кобальта, в то время как разложение пероксида бензоила не ускоряется в присутствии солей металлов переменной валентности. В этом случае для увеличения скорости полимеризации используют третичные амины. Последний практически не оказывает влияния на скорость разложения гидропероксида кумола. [37]
Побочные продукты окисления, содержащиеся как примеси к гидропероксиду ( особенно алкилфенилкарбинолы), тоже чувствительны к кислотному катализу. Например, при расщеплении гидропероксида кумола диметилфенилкарбинол отщепляет воду, образуя а-метилстирол, и алкилирует фенол с образованием кумилфе-нола. [38]
Наиболее важным промышленным способом получения простейшего из фенолов является кумольный способ. Окисление кумола проводят кислородом воздуха, а образовавшийся гидропероксид кумола разлагают серной кислотой. [39]
Для снижения нагарообразующей способности топлив с большим содержанием ароматических углеводородов и сернистых соединений и для предотвращения лакообразования были предложены органические пероксиды, добавляемые в количестве 0 1 - 5 % Так, при введении в топливо около 2 % гидропероксида ку-мола нагарообразование уменьшилось более чем в два раза [ пат. Однако позднее было показано, что растворы гидропероксида кумола в топливе совершенно нестабильны, и это не позволило рекомендовать гидропероксид кумола для практического применения. [40]
Кумол более токсичен, чем бензол. Он используется для получения фенола и ацетона через гидропероксид кумола ( разд. [41]
Большая часть производимого ацетона получается при разложении гидроперекиси кумола, где наряду с ацетоном получается фенол, более важный полупродукт промышленного органического синтеза. Получение фенола и ацетона при окислении кумола кислородом и последующем разложении гидропероксида кумола будет описано в разделе 28.6.5 этой главы. Ежегодное производство ацетона в США составляет 830000 тонн. [42]
Известно, что основными продуктами распада гидропероксида кумола являются пропанон-2 и фенол [2], а продуктом окисления 2-метилпропанола - 1 является 2-метилпропаналь, который далее окисляется до 2-метилпропионовой кислоты. Поэтому представляло интерес изучить влияние этих продуктов на реакцию эпоксидирования пентена-1 гидропероксидом кумола. [43]
Из неорганических отвердителей могут быть использованы также пербораты и другие соли, обладающие окислительными свойствами, которые проявляются в присутствии воды. В зарубежной практике в качестве вулканизующего агента кроме диоксида свинца часто применяют гидропероксид кумола ( изопропилбензола) - жидкость, легко смешивающуюся с жидким тиоколом, что облегчает дозировку и вообще создает технологические удобства. [44]
Широта ассортимента названных инициаторов обусловливает возможность в значительных пределах регулировать скорость отверждения анаэробных клеев. Однако наиболее распространенными продуктами данного назначения все же являются системы, содержащие гидропероксид кумола, М Н - диметил-п-толуидин и сахарин. С увеличением концентрации инициатора от 0 1 % эффективность его действия закономерно увеличивается. [45]
Страницы: 1 2 3 4