Гидропероксид - кумол
Cтраница 4
При использовании в реакции эпоксидирования больших концентраций катализатора ( см. табл. 2) наряду с увеличением скорости целевой реакции увеличивается количество продуктов побочных реакций гидропероксида кумола. В работах [2, 3] было показано, что с увеличением количества катализатора возрастает каталитический распад гидропероксида кумола, при этом - 30 % от неселективного распада гидропероксида расходуется на окисление спирта. [46]
Для снижения нагарообразующей способности топлив с большим содержанием ароматических углеводородов и сернистых соединений и для предотвращения лакообразования были предложены органические пероксиды, добавляемые в количестве 0 1 - 5 % Так, при введении в топливо около 2 % гидропероксида ку-мола нагарообразование уменьшилось более чем в два раза [ пат. Однако позднее было показано, что растворы гидропероксида кумола в топливе совершенно нестабильны, и это не позволило рекомендовать гидропероксид кумола для практического применения. [47]
Первоначально изопропилбензол применяли в качестве высокооктановой добавки к моторным топливам, а в настоящее время основным его потребителем является химическая промышленность. Изопропилбензол перерабатывают в а-метилстирол С6Н5 - С ( СН3) СН2 ( мономер для синтетического каучука) и особенно в больших количествах - в изопропилфенилгидропер-оксид ( гидропероксид кумола) С6Н5 - С ( СНз) 2 - ООН, из которого получают фенол и ацетон. Аналогичным образом из диизо-пропилбензола производят двухатомные фенолы ( гидрохинон и резорцин), из изопропилтолуола - крезолы и ацетон. [48]
Известно, что спирт в реакциях эпоксидирования может проявлять себя как ингибитор и активатор эпоксидирования [4], а также ингибитор каталитического распада гидропероксида кумола. Из полученных результатов ( рисунок) видно, что при введении 2-метилпропанола - 1 в концентрации i - C - iHgOH: ГПК до 0 7 происходит снижение скорости общего расхода гидропероксида кумола, причем скорость снижается за счет снижения скорости каталитического распада ГПК ( W. При молярном отношении i - C4H9OH: ГПК от 0 7 до 1 5 происходит резкое увеличение скорости эпоксидирования, в то время как скорость реакции каталитического распада почти не изменяется. [49]
Промышленное значение имеет окисление изопропилбензола ( кумола) до а а-диметилбензилгидропероксида. При обработке гидропероксида кумола кислотой образуется фенол и ацетон ( разд. [50]
Значительное влияние на реакцию эпоксидирования оказывает начальная концентрация гидропероксида. Проведенные исследования показали, что при малых концентрациях гидропероксида кумола реакция протекает селективно, но мала производительность реактора по эпоксиду. [51]
Из различных замещенных стирола исследованы метилсти-ролы [122], а также дивинилбензол и различные / г-фенилзаме-щенные стирола [ 121, с. В связи с тем, что алкилзамещен-ные стирола восстанавливаются более трудно, чем стирол, определенный интерес в этом случае представляют косвенные методы, например, псевдонитрозитный. Последний определяли в виде псевдонитрозита в сточных водах, получающихся при производстве а-метилсти-рола, в присутствии спиртов, гидропероксида кумола, ацетофе-нона и ацетона. [52]
 |
Блок-схема кооперированного производства пропиленоксида фенола и ацетона. [53] |
Для отечественной промышленности этот метод получения пропиленоксида имеет ряд преимуществ не только по сравнению с этилбензольным, но и с изобутановым вариантами производства. Окисление ИПБ в гидропероксид протекает значительно легче, чем окисление этилбензола и изобутана и освоено в СССР в крупном масштабе. ИПБ в этом процессе используется как переносчик кислорода и расходуется мало, так как предусматривается отдельная стадия гидрирования ДМФК до ИПБ - исходного продукта для синтеза гидропероксида кумола. В этой связи реализация кумольного метода возможна в гораздо больших объемах по сравнению с этилбензольным и изобутановым вариантами, развитие которых сдерживается дефицитом сырья и ограничением сбыта сопряженного продукта. Ку-мольный метод производства пропиленоксида по сырью близок к процессу получения фенола и ацетона, и имеет общие с ним технологические стадии. [54]
Существует много органических пероксидов и гидропероксидов. Надкислоты используются как окислители и источники свободных радикалов, которые образуются при их распаде, например, в присутствии ионов Ре2 ( гидр. Пероксид бензоила и гидропероксид кумола достаточно устойчивы и широко применяются для инициирования свободнорадикальных реакций, например в реакциях полимеризации. [55]
Основным токсичным воздействием большинства перекисей является раздражение кожи, слизистых оболочек и глаз. Длительный или интенсивный контакт с кожей или брызги, попавшие в глаза, могут вызвать серьезные повреждения. Некоторые пары органических перекисей являются раздражителями, и при ингаляции высоких концентраций могут вызвать головные боли, интоксикацию, подобную отравлению алкоголем, и отек легких. Некоторые перекиси типа гидропероксида кумола, известны в качестве стимуляторов сенсибилизации кожи. [56]
Страницы: 1 2 3 4