Cтраница 3
В результате наличия атома азота в агликоне стероидные алка-иды обладают основными свойствами и могут образовывать соли. Как и соли других алкалоидов, ли гликоалкалоидов растворимы в воде. [31]
Стероидные алкалоиды подвергаются ферментативному и кислот-жу гидролизам. Щелочной гидролиз проводится редко, так как жоторые гликоалкалоиды устойчивы к щелочам. Например, со - 1нин устойчив по отношению к щелочи, но при нагревании его разбавленной НС1 происходит расщепление на соланидин ( агли-эн) и три молекулы Сахаров: О-глюкозу, О - галактозу, Ь - рамнозу. [32]
Картофель, содержащий свыше 20 мг % гликоалкалои-дов ( сильное позеленение клубней), опасно употреблять в пищу. Проросший картофель, сваренный с кожурой, содержит особенно много гликоалкалоидов. [33]
К уксуснокислому раствору гликоалкалоидов приливают 5 - 10 мл 25 % - ного раствора аммиака и нагревают на водяной бане Ш 60 - 65 СС. Выпавшие гликоалкалоиды охлаждают в течение 1 ч та льду, жидкость с гликоалкалоидов фильтруют декантацией герез складчатый фильтр, промывая гликоалкалоиды небольшими терциями 1 % - ного аммиака. [34]
Эти методы разработаны в основ-г для препаративных целей и часто комбинируются с колоночной матографией. Если метод не комбинируется с предварительным делением на колонке, то определяется сумма гликоалкалоидов 1 их агликонов. Схема метода сводится к следующему: гликоал-юиды экстрагируют из растительного сырья разбавленным раст-юм Н35О4 с последующим осаждением их раствором аммиака, лучениый осадок гли коалкалоидов обрабатывают кипящим эти-зым спиртом и гидролизу ют разбавленным раствором НС1 при аячении. После подщелачивания агликоны исчерпывающе экстра-уют бензолом. Растворитель отгоняют, остаток высушивают и 120 С до постоянной массы и взвешивают. [35]
К уксуснокислому раствору гликоалкалоидов приливают 5 - 10 мл 25 % - ного раствора аммиака и нагревают на водяной бане Ш 60 - 65 СС. Выпавшие гликоалкалоиды охлаждают в течение 1 ч та льду, жидкость с гликоалкалоидов фильтруют декантацией герез складчатый фильтр, промывая гликоалкалоиды небольшими терциями 1 % - ного аммиака. [36]
В зависимости от количественного содержания гли-коалкалоидов ( соланина, демиссина или томатина -) навеску хорошо измельченных листьев ( 2 - 10 г) и клубней картофеля ( 50 - 150 г) заливают 50 мл 2 % - ной метафо-сфорной, уксусной или серной кислоты и встряхивают на качалке 2 час. Затем фильтруют на воронке Бюхнера. Гликоалкалоиды из остатка материала таким же образом экстрагируют вторично. Экстракты соединяют и подщелачивают концентрированным раствором аммиака ( индикатор фенолфталеин), подогревают до 70 - 80 и выпавший осадок переносят на фильтр. После 4 - 5-кратного промывания осадка на фильтре водой, слегка подщелоченной аммиаком, фильтр с осадком подсушивают и гли-коалкалоиды экстрагируют кипящим этиловым спиртом ( с общим количеством 250 мл) на стеклянном фильтре при постоянном помешивании осадка стеклянной палочкой. [37]
Производные циклопентанопергидрофенан-трена содержатся также в составе ряда гликозидов, которые называются гликоалкалоидами. Такое название они получили по-тому, что агликон этих гликозидов представляет собой алкалоид. К гликоалкалоидам относятся соланины и чаконины - ядовитые вещества горького вкуса, находящиеся в кожуре, ростках и ботве картофеля. [38]
Обычно считается, что картофель, содержащий свыше 20 мг / о гликоалкалоидов, опасен для использования в пищу или на корм скоту. При потреблении 200 - 400 мг гликоалкалоидов наблюдаются сильнейшие отравления, нередко заканчивающиеся смертельным исходом. Повышенное количество гликоалкалоидов в клубнях бывает при прорастании картофеля, особенно при варке проросшего картофеля с кожурой. Много соланина в молодых клубнях, а также в клубнях, кожура которых позеленела под действием света. Известны случаи массового отравления людей и сельскохозяйственных животных при использовании картофеля с большим количеством соланина и чаконина. [39]
Промывание проводят до тех пор, пока фильтрат не станет есцветным. Фильтр и колбу с осадком высушивают досуха в сушиль-юм шкафу при температуре 80 - 90 С. Высушенный фильтр с осадим помещают в колбу № 2 и гликоалкалоиды растворяют при [ агреванни па водяной бане в 100 мл 95 % - иого этилового спирта, зрибавляя его небольшими порциями в колбу, и переносят раствор ( стакан для потенциометрического титрования Полученный аствор титруют потенциометрически 0 1 к. [40]
В зависимости от природы и числа моносахаридов различают а -, Р - и Y-СОЛЗНИНЫ и а -, р - и у-чаконины. В состав а-соланина в качестве углеводного компонента входят галактоза, глюкоза и рамноза, в состав р-соланина - галактоза и глюкоза, в состав у-соланина - галактоза. В молекуле а-чаконина соланидин соединен с глюкозой и двумя молекулами рамнозы, в молекуле р-чаконина - с глюкозой и рамнозой, в молекуле у-чаконина - с глюкозой. Гликоалкалоиды аналогичного строения находятся и в других растениях семейства пасленовых. [41]
В основе структуры стероидных алкалоидов лежит скелет циклопентанопергидро-фенаятрена, связанный с гетероциклической системой. В 3 - м положении находится группа ОН, через которую происходит присоединение углеводной части молекулы. У большинства гликоалкалоидов в кольце В в положении 5, 6 содержится двойная связь. Углеводная часть молекулы стероидных алкалоидов представлена, как и у сапонинов, сахарами: 1) - глкжозой, О-галактозой, - рамнозой, Ьарабинозой, 1-ксилозой, - фруктозой и кислотами С-глюкуро-швой и О-галактуроцовой. [42]
Содержимое колбочки фильтруют на воронке Бюхнера и материал вторична экстрагируют тем же путем. Выпавший осадок собирают на бумажном фильтре и 2 - 3 раза промывают водой, слегка подщелоченной аммиаком. Фильтр с осадком подсушивают, переносят на стеклянный фильтр и обрабатывают 200 - 250 мл кипящего этилового спирта. Спиртовой раствор гликоалкалоидов помещают в колбу Вюрца и спирт отгоняют на водяной бане досуха. [43]
В качестве катионита используют катионит КУ-1. В качестве сорбента использовали катионит КУ-5, обладающий наибольшей сорбционной емкостью и избирательностью. В элюате, полученном с этого катионита, оказалось значительно меньше балластных веществ, чем в элюатах с катионитов КУ-1 и СБС-3. Было установлено, что основания гликоалкалоидов лучше сорбируются, чем катионы. [44]
На пластинку 10x18 см наносят взвесь 6 г силикагеля и 0 3 г гипса в 16 - 18 мл воды и разравнивают шпателем. Пластинку с силикагелем подсушивают 2 - 3 час на воздухе. За 2 час растворители продвигаются на 12 - 15 см. Затем пластинки сушат на воздухе, проявляют насыщенным йодом в гекса-не и отмечают пятна гликоалкалоидов. [45]