Cтраница 2
Гликозиды ( см. ниже) гидролизуются значительно медленнее, чем их О-аналоги. Это объясняется пониженной основностью атома серы по сравнению с кислородом, что смещает равновесие на первой стадии реакции влево и уменьшает концентрацию иона тиония. [16]
Гликозиды представляют собой твердые, не летучие, большей частью хорошо кристаллизующиеся, реже аморфные вещества, легко растворимые в воде и в спирте, нейтральной реакции. Они различно относятся к химическим агентам. [17]
Гликозиды образуют обшириый класс соединений, а гликозид-ная связь-основной тип связи во всех важнейших природных углеводсодержащих соединениях. В природе существуют соединения и с N -, С - и S-гликозидными связями. Наиболее известными и широко распространенными представителями N-гликозидов являются нуклеозиды, С - и S-гликозиды встречаются редко. [18]
Гликозиды занимают заметное место как в растительном, так и в животном мире. [19]
Гликозиды встречаются и в животном мире. Наиболее известными и распространенными гликозидами являются гликолипи-ды - ганглиозиды и цереброзиды. В виде гликозидов ( глюкуро-иидов) выделяются из организма в мочу токсические вещества. [20]
Гликозиды различно относятся к химическим агентам. В отличие от алкалоидов они обычно не дают специфических реакций; они не восстанавливают ни раствора Фелинга, ни аммиачного раствора окиси серебра. Исключение составляют те гликозиды, агликоны которых содержат редуцирующие группы. После гидролиза гликозида кипячением водного раствора с разбавленным раствором серной кислоты образующийся сахар обнаруживают по редуцирующей способности раствором Фелинга. [21]
Гликозиды весьма распространены среди природных соединений. В качестве агликонов в них выступают фрагменты не только простых алифатических спиртов, но и других, нередко сложных, соединений. [22]
Гликозиды весьма широко распространены в растительном мире. В подавляющем большинстве природных гликозидов в качестве сахарной компоненты выступает D-глюкоза, и почти все они являются р-глюкозидами. Несахарная компонента называется агликоной и, как правило, обладает сложным строением. Обычно гликозиды классифицируются по агликоновой компоненте. [23]
Гликозиды, как и все ацетали, гидролизуются в кислой среде, но устойчивы к действию разбавленных щелочей. Гидролиз гликозидов представляет собой реакцию, обратную образованию гликозидов по Фишеру. [24]
Гликозиды легко гидролизуются теплыми разбавленными кислотами или посредством ферментов, таких, как эмульсин или малътпаза. Эти белковые катализаторы, широко распространенные в природе, обнаруживают замечательную специфичность в отношении конфигурации гликозидов, гидролиз которых они катализируют. Эмульсин, например, катализирует только р-гликозиды, а малътаза - а-гликозиды. В табл. 23.5 приведено несколько обычных гликозидов. [25]
Гликозиды являются, как уже указывалось выше ( см. метилглюкозиды), производными моносахаридов, обладающими функцией ацеталей. [26]
Гликозиды находятся в листьях и семенах растений ( явнобрачных) и часто в коре деревьев. Многие гликозиды были получены синтетическим путем. Фишера, состоящий в реакции моносахаридов со спиртом в присутствии кислотного катализатора, неприменим к спиртам более тяжелым, чем этанол, вследствие нерастворимости моносахаридов в этих спиртах. [27]
Гликозиды, агликоны которых содержат карбонильную группу, идентифицируют в виде гидразонов, семикарбазонов или оксимов. При осторожном ацетилировании уксусным ангидридом многие глюкозиды дают характерные ацетильные производные. Действие ацетилирующей смеси иногда используют и для открытия глюкозы как сахарного компонента гликозида. Открытие ее основано на превращении полученной при ацетилировании пен-таацетилглюкозы в пентаацетилглюкозил-л-толуидид при действии л-толуи-дина. Это соединение не растворимо в спирте, имеет левое вращение и обладает резкой температурой плавления. [28]
Гликозиды представляют собой кристаллические вещества или сиропы; метилированные гликозиды перегоняются в высоком вакууме без разложения. [29]
Гликозиды легко гидролизуются также под действием ферментов, косящих название гликозидаз. [30]