Голлеман

Cтраница 2

Голлеман [11] произвел исследование роли, которую играет большое число кислотных и основных радикалов в нитровании ароматических соединений. [16]

Голлеман 9 для приготовления амальгамы натрия, содержащей 1 3 вес. Затем, осторожно нагревая, натрий расплавить, и в расплав по каплям из делительной воронки приливать 750 г ртути, периодически взбалтывая колбу. Вначале, при взаимодействии ртути с жидким натрием, реакция протекает очень бурно, но после добавления 2 - 3 мл ртути она ротекает более спокойно, и скорость приливания ртути можно увеличить. [17]

Голлеман, Синтезы органических препаратов, сб. [18]

Голлеман предложил важный критерий, позволивший согласовать между собой все теории ориентации. В своей книге [9], появившейся в 1910 г., Голлеман обработал известные факты ориентации, включая собственные многочисленные количественные наблюдения. Данная им теоретическая интерпретация основана на предположении, что первым шагом при замещении является присоединение к кекулевской двойной связи, а также что ориентирующий эффект заместителя заключается в изменении реакционной способности двойных связей к присоединению. Однако Голлеман не пытался дать законченной теории ориентации, учитывающей влияние на реакционную способность строения заместителей. [19]

Чаще всего замещение. [20]

Голлеману поступают следующим образом1: в дизамещенное производное бензола вводят третий заместитель и определяют, какое положение он занял. Например, при нитровании n - хлортолуола получают больше 1-метил - 4-хлор - 5-нитробензола, чем 1-метил - 4-хлор - 6-нитро-бензола. [21]

Голлеманом были выведены ряды относительной ориентирующей силы заместителей I и II родов на основании изучения реакций замещения у парадизамещенных бензола. Так, например, парахлортолуол нитруется преимущественно в ортоположение по отношению к атому хлора. Отсюда делается вывод, что хлор - более сильный ориентант 1 рода, чем метальная группа. [22]

По Голлеману, в этом случае выход, ацетилпикрамида составляет 78 3 % от теории. [23]

По Голлеману [13], для определения малых количеств пара-изомера в о-толуидине последний обрабатывают горячим водным ас-твором щавелевой кислоты, осадок оксалата и маточник раз а-гают едким натром, ацетплируют отдельно основания, и по температуре застывания ацетаминотолуола судят о содержании пара-изомера. [24]

Арнольд Фредерик Голлеман ( 1859 - 1953J; родился в Ойстервике ( Голландия); доктор философии Лейденского университета; ученик Франшимона; работал в Амстердам оком университете. [25]

Арнольд Фредерик Голлеман ( 1859 - 1953); родился в Ойстерв 1ке ( Голландия); доктор философии Лейденского университета; ученик Франшимона; работал в Амстердамском университете. [26]

Все ориентанты Голлемана I рода, за исключением галогенов, обладают сильным или слабым активирующим влиянием по сравнению с бензолом. Самым сильным активирующим влиянием обладает оксид-анион в фенолят-ионе. Сильное активирующее влияние оказывают группы R2N, NHR, NH2, ОН, OR, OAc и SR. Слабое активирующее влияние проявляют все алкильные группы. Все галогены обладают слабым дезактивирующим действием в отношении введения нового заместителя. [27]

Все ориентанты Голлемана I рода, за исключением галогенов, обладают сильным или слабым активирующим влиянием по сравнению с бензолом. Самым сильным активирующим влиянием обладает оксид-анион в фенолят-ионе. Сильное активирующее влияние оказывают группы R2N; HRN; NH2; ОН; OR; OAc и SR. Слабое активирующее влияние проявляют все алкильные группы. Все галогены обладают слабым дезактивирующим действием в отношении введения нового заместителя. [28]

В 1891 г. Голлеман [514] показал, что хлорирование протекает значительно сложнее, чем думал Кекуле, хотя продуктам реакции хлорирования н бромнрования он придавал все еще неправильную формулу - дигалогениитроацетонитрилов. Лишь в 1893 г. [515] одновременно с Шоллем [516] он распознал в продукте бро-мирования дибромфуроксан. [29]

В 1891 г. Голлеман [514] показал, что хлорирование протекает значительно сложнее, чем думал Кекуле, хотя продуктам реакции хлорирования н бромнрования он придавал все еще неправильную формулу - дигалогениитроацетонитрилов. Лишь в 1893 г. [5 15] одновременно с Шоллем [5 16] он распознал в продукте бро-мирования дибромфуроксан. [30]

Страницы: 1 2 3 4