Cтраница 4
Значение отдельных факторов при реакции взаимодействия галоида и толуола были обстоятельно выяснено Голлеманом и сотрудниками, из них главным образом ф аи-дер - Л а а н ом 30) иа примере бвомнровання толуола. [46]
Корнер [45] выделил а - и р-изомеры динитро-дихлорбензола, Морган [46] - изомеР а - Голлеман [47] приготовил все три изомера и изучил их свойства. [47]
![]() |
Соотношение между расчетными и экспериментально найденными частотами 79Вг в поли-бромбензолах. [48] |
В работе [17] было указано, что последовательность инкрементов для различных заместителей удовлетворительно коррелирует с рядом заместителей Голлемана, как электронодонорных, так и электро-ноакцепторных. [49]
Различия в механизме действия - / - и - ( - - эффектов проявляются в так называемой аномалии Голлемана. Как указывалось в разд. Исключение составляли галогены; в 1927 г. было показано [56], что в галогенбензолах орто-пара-ориентация сочетается с дезактивацией. Противоположная аномалия, состоящая в лета-ориентации в сочетании с активацией, никогда не наблюдалась. Наблюдаемая аномалия указывает на проявляющееся в определенный момент времени раздельное влияние поляризации и поляризуемости ( гл. [50]
Курт Мейер высказал по поводу явлеИий замещения взгляд 4), совпадают в большой мере с вышеприведенной точкой зрения Голлемана. На примера соединений с двойной углеродной связью и группами ОН и ОСН3, соединений, выбранвых и из жирного и нз ароматического рядов, ему удалось экспериментальна доказать, что некоторые заместители определенным образом активируют двойную, связь, делая ее особенно способной к реакциям присоединевия и через посредство-отщепления элементов какой-либо простой молекулы от продукта присоединения - к реакции замещения. Мейер считает общим свойствен двойных связей всех. [51]
Еще в другом отношении электропроводность может оказать нам большие услуги - при химическом анализе; это впервые показали исследования Голлемана:), Кольрауша и Розе 2) над определением растворимости трудно растворимых в воде солей, которое встречало большие затруднения при пользовании обычными методами анализа. [52]